1-cyclohexyl-2-(triphenyl-λ⁵-phosphanylidene)ethan-1-one | 17615-02-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-cyclohexyl-2-(triphenyl-λ⁵-phosphanylidene)ethan-1-one
• 英文别名: 1-cyclohexyl-2-(triphenylphosphoranylidene)ethan-1-one；cyclohexyl(triphenylphosphoranylidene)methyl ketone；cyclohexyl(triphenylphosphoranylidene)methylketone；cyclohexylcarbonylmethylenetriphenylphosphorane；Cyclohexylcarbonylmethylentriphenylphosphoran；Triphenyl-(hexahydro-phenacyliden)-phosphoran；1-Cyclohexyl-2-(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)ethanone；1-cyclohexyl-2-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)ethanone
• CAS: 17615-02-0
• 化学式: C₂₆H₂₇OP
• 分子量: 386.474
• InChiKey: GAHDMHPNNCOJQX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  547.6±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-cyclohexyl-2-(triphenyl-λ⁵-phosphanylidene)ethan-1-one 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 生成 4-环己基-4-氧代丁酸
  参考文献：
  名称：

  Bestmann,H.-J. et al., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1967, vol. 706, p. 68 - 74

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-Bromo-2-oxopropylidenetriphenylphosphorane 在 sodium hydroxide 、 sodium tert-pentoxide 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 5.25h， 生成 1-cyclohexyl-2-(triphenyl-λ⁵-phosphanylidene)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  丙烯酰胺-1,3二磷烷的缩合反应。Nouvelle voie d'accèsaux环烷基丙酮和auxδ-二苯乙酮

  摘要：

  脂肪族卤化物BrCH 2-（CH 2）n -CH 2 Br（n = 0,2,3）和α，α'-二溴邻二甲苯与丙酮1,3二磷烷的反应在水解后得到环丙基，环戊基，环己基和茚满基-羰基甲基ý烯三戊基膦酸酯; 通过维蒂希反应或水解从这些烷基化物获得环烷基丙酮。二碘甲烷的缩合产生δ-二酮化合物。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(77)80428-6

文献信息

• Kinetic Resolution of Allylic Alcohol with Chiral BINOL-Based Alkoxides: A Combination of Experimental and Theoretical Studies
  作者：Yidong Liu、Song Liu、Dongmei Li、Nan Zhang、Lei Peng、Jun Ao、Choong Eui Song、Yu Lan、Hailong Yan

  DOI：10.1021/jacs.8b12796

  日期：2019.1.16

  enantioselective catalytic kinetic resolution of allylic alcohols through asymmetric isomerization with chiral BINOL derivatives-based alkoxides as bifunctional Brønsted base catalysts were described in the study. A number of chiral BINOL derivatives-based alkoxides were synthesized, and their structure-enantioselectivity correlation study in asymmetric isomerization identified a promising chiral Brønsted

  该研究描述了使用手性 BINOL 衍生物基醇盐作为双功能 Brønsted 碱催化剂通过不对称异构化对烯丙醇进行对映选择性催化动力学拆分的开发和表征。合成了许多基于手性 BINOL 衍生物的醇盐，它们在不对称异构化中的结构-对映选择性相关性研究确定了一种有前途的手性 Brønsted 碱催化剂，它提供了各种手性仲烯丙醇（ee 高达 99%，S 因子高达 >200 ）。在机理研究中，醇盐物种被确定为活性物种，而 BINOL 的酚基通过手性 Brønsted 碱催化剂和底物之间的氢键极大地影响了高反应性和对映选择性。该策略是第一个通过对映选择性无过渡金属碱催化异构化成功合成各种手性仲烯丙醇的策略。生物活性天然产物 (+)-veraguensin 的合成证明了该策略的适用性。
• Prostanoids and Related Compounds. V. Synthesis of 6-Aza-5-oxo-2,3,4-trinor-1,5-inter-m-phenylene Prostacyclin Derivatives.
  作者：Keisuke MIYAJIMA、Masumi TAKEMOTO、Kazuo ACHIWA

  DOI：10.1248/cpb.39.3175

  日期：——

  6-Aza-5-oxo-2, 3, 4-trinor-1, 5-inter-m-phenylene protacyclin derivatives were synthesized by use of 1, 3-dipolar cycloaddition as a key step.

  通过使用1, 3-偶极环加成反应作为关键步骤，合成了6-氮杂-5-氧杂-2, 3, 4-三核-1, 5-间苯基原花青素衍生物。
• Palladium-Catalyzed Long-Range Deconjugative Isomerization of Highly Substituted α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Luqing Lin、Ciro Romano、Clément Mazet

  DOI：10.1021/jacs.6b06390

  日期：2016.8.17

  long-range deconjugative isomerization of a broad range of α,β-unsaturated amides, esters, and ketones by an in situ generated palladium hydride catalyst is described. This redox-economical process is triggered by a hydrometalation event and is thermodynamically driven by the refunctionalization of a primary or a secondary alcohol into an aldehyde or a ketone. Di-, tri-, and tetrasubstituted carbon-carbon

  描述了通过原位生成的氢化钯催化剂对各种 α,β-不饱和酰胺、酯和酮进行长程解共轭异构化。这种氧化还原经济过程由加氢金属化事件触发，并由伯醇或仲醇再官能化为醛或酮的热力学驱动。二、三和四取代的碳-碳双键反应效率相似；该系统对多种官能团具有耐受性，并且烯烃迁移可以持续超过 30 个碳原子。再官能化的产物通常以良好到极好的产率分离。机理研究支持由重复迁移插入和 β-H 消除组成的链行走过程。异构化反应的双向性是通过同位素标记实验建立的，该实验使用具有与两个末端功能分离的双键的底物。还发现氢化钯直接参与形成产物的互变异构步骤。使用异构的三取代 α,β-不饱和酯证明了原位生成的 [Pd-H] 的两亲性特征。最后，在一小组α-取代的α，β-不饱和酮的异构化中获得的高水平对映选择性预示着这种非常规异构化的对映选择性版本的成功开发。还发现氢化钯直接参与形成产物的互变异构步骤。使用异构的三取代 α,β-不饱和酯证明了原位生成的
• A new general synthesis of aliphatic and terminal alkynes: flash vacuum pyrolysis of β-oxoalkylidenetriphenylphosphoranes
  作者：R. Alan Aitken、J. Ian Atherton

  DOI：10.1039/c39850001140

  日期：——

  conditions the thermal elimination of Ph3PO from β-oxoalkylidenetriphenylphosphoranes, previously confined to cases with an α-electron withdrawing group, has been extended to provide a general, high yielding synthesis of aliphatic and terminal alkynes.

  通过使用快速真空条件，从以前局限于具有电子吸电子基团的情况下，从β-氧代亚烷基三苯并三苯膦中消除Ph 3 PO的范围扩大了，从而提供了一种通常的高产率的脂肪族和末端炔烃合成方法。
• New Access to Trisubstituted 3-Pyrrolines under Phosphine Catalysis
  作者：Marie Schuler、Deepti Duvvuru、Pascal Retailleau、Jean-François Betzer、Angela Marinetti

  DOI：10.1021/ol901758k

  日期：2009.10.1

  properly activated by electron-withdrawing groups on both ends, are shown to be suitable substrates for phosphine-promoted organocatalytic processes. Their reactions with imines, under phosphine catalysis, afford a new and efficient synthetic approach to functionalized 3-pyrrolines.

  已显示出通过两端的吸电子基团适当活化的共轭二烯是磷化氢促进的有机催化过程的合适底物。在膦催化下，它们与亚胺的反应为功能化的3-吡咯啉提供了一种新的有效合成方法。