(2-cyclohexylidenevinyl)diphenylphosphine oxide | 7555-01-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2-cyclohexylidenevinyl)diphenylphosphine oxide
• 英文别名: Phosphine oxide, (cyclohexylideneethenyl)diphenyl-
• CAS: 7555-01-3
• 化学式: C₂₀H₂₁OP
• 分子量: 308.36
• InChiKey: AQVMXYOBJXGYSH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  505.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-cyclohexylidenevinyl)diphenylphosphine oxide 在 甲基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 E-3-cyclohexyl-1-p-tolylpropen-3-one O-t-butyldimethylsilyloxime
  参考文献：
  名称：

  一种改进，有效的制备α，β-不饱和肟和异恶唑衍生物的方法

  摘要：

  通过将羟胺化合物2简单地添加到取代的烯丙基3和6或炔丙基phosph盐9上，可以容易地获得衍生自氧化膦5，膦酸酯8和phospho盐10的β-官能化肟。这些肟衍生物用于合成α，β-不饱和肟1和异恶唑衍生物13。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)10320-9
• 作为产物：
  描述：

  炔环己醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 copper(l) iodide 、 四甲基乙二胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (2-cyclohexylidenevinyl)diphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  铜催化P（O）H化合物与乙酸炔丙酯的铜偶联反应，可轻松合成烯基磷酰基化合物

  摘要：

  开发了一种新的Cu催化的炔丙基乙酸酯与P（O）H化合物的铜催化取代反应，可通过CP键偶联在温和的条件下以高收率得到烯丙基磷酰基化合物。一个合理的机制...

  DOI：

  10.1039/c6cc02563c

文献信息

• Visible‐Light‐Promoted Regio‐ and Stereoselective Oxyalkenyl‐ation of Phosphinyl Allenes
  作者：Xue Sun、Teng Liu、Yan‐Tong Yang、Yue‐Jie Gu、Yu‐Wei Liu、Yi‐Gang Ji、Kai Luo、Jie Zhu、Lei Wu

  DOI：10.1002/adsc.202000214

  日期：2020.7.16

  time. This protocol, merging visible light photoredox and palladium catalysis, provides a direct approach to conjugated tertiary allylic alcohol derivatives with broad functional group tolerance in moderate to excellent yields. Mechanistic studies suggest that, although two possible pathways exist in the transformation, radical oxyalkenylation promoted by visible light photoredox takes over the major

  首次揭示了次膦基烯丙基的高度区域和立体选择性的氧烯基化。该协议，结合了可见光的光氧化还原和钯催化作用，提供了一种直接的方法，以中等到极好的收率，具有宽泛的官能团耐受性的共轭叔烯丙基醇衍生物。机理研究表明，尽管转化中存在两个可能的途径，但可见光光氧化还原促进的自由基氧烯基化作用占据了主要途径。
• Cycloaddition Reactions of Allenylphosphonates and Related Allenes with Dialkyl Acetylenedicarboxylates, 1,3-Diphenylisobenzofuran, and Anthracene
  作者：K. V. Sajna、Ramesh Kotikalapudi、Manab Chakravarty、N. N. Bhuvan Kumar、K. C. Kumara Swamy

  DOI：10.1021/jo102240u

  日期：2011.2.4

  opening of the [β,γ] carbon−carbon double bond of the allene is realized. In contrast to these, the reaction of allenylphosphonate (OCH2CMe2CH2O)P(O)(H)C═C═CMe2 possessing a terminal ═CMe2 group with DMAD occurs by both [2 + 2] cycloaddition and ene reaction. While the reaction of ═CH2 terminal allenylphosphonates as well as allenylphosphine oxides with 1,3-diphenylisobenzofuran afforded preferentially

  allenylphosphonates的环加成反应[（RO）2 P（O）[（R 1）C═C═CR 2 2 ]与二烷基acetylenedicarboxylates，1,3- diphenylisobenzofuran和蒽已经研究并与联烯酸酯[比较（ETO 2 C）RC═C═CH 2 ]和allenylphosphine氧化物[PH 2 P（O）（R 1）C═C═CR 2 2 ]在选定的情况下。Allenylphosphonates（RO）2 P（O）（Ar）的C═C═CH 2带有α-芳基的化合物在热活化下优先通过DMAD / DEAD进行[4 + 2]环加成反应，但除了预期的1：1（丙二烯：DMAD）产物外，该反应还会导致1：2和2 ：1之前未报告的产品。当烯丙基膦酸酯的γ-碳上存在额外的乙烯基时[例如，（OCH 2 CMe 2 CH 2 O）P（O）（Ph）C═C═CH（C═CHMe）]，[4
• Bifunctionalized Allenes, VII: Two Methods for One‐Pot Synthesis of Sulfonyl‐Functionalized Allenecarboxylates and Phosphorylated Allenes
  作者：Valerij C. Christov、Jordanka G. Ivanova

  DOI：10.1080/00397910600639042

  日期：2006.6

  Abstract Two new approaches to the synthesis of sulfonyl‐functionalized allenecarboxylates and phosphorylated allenes are described. 2‐Sulfonyl‐alka‐2,3‐dienoates were readily prepared in an one‐pot reaction by [2,3]‐sigmatropic rearrangement of sulfinato‐substituted 2‐alkynoates, in situ generated from ethyl propynoate and subsequent treatment with lithium diisopropyl (LDA), ketone, trimethylchlorosilane

  摘要描述了合成磺酰基官能化丙二烯羧酸酯和磷酸化丙二烯的两种新方法。2-磺酰基-烷-2,3-二烯酸酯通过亚磺酸基取代的2-炔酸酯的[2,3]-σ-重排，由丙炔酸乙酯原位生成，然后用二异丙基锂处理，可以很容易地在一锅反应中制备。 LDA)、酮、三甲基氯硅烷 (TMSCl) 和相应的亚磺酰氯。1-磺酰基-烷-1,2-二烯膦酸酯和-1,2-二烯基膦氧化物的制备由磷酸化丙二烯和LDA原位生成的锂化合物与相应的磺酰氯反应组成。
• I ₂ /TBHP Mediated Divergent C(sp ² )‐P Cleavage of Allenylphosphine Oxides: Substituent‐Controlled Regioselectivity
  作者：Teng Liu、Jie Zhu、Xue Sun、Liang Cheng、Lei Wu

  DOI：10.1002/adsc.201900334

  日期：2019.8.5

  regioselective C(sp2)‐P(O) cleavage of allenylphosphine oxides mediated by I2/TBHP is achieved for the first time. The divergent pathway via cleavage of (Ph)C−P(O) or (allene)C−P(O) modulated by substituents, renders the formation of 4‐iodo‐2‐phenyl‐5H‐1,2‐oxa‐phosphole 2‐oxide and α‐iodoenone derivatives, respectively. A plausible mechanism through radical pathways, along with the cleavage of phenyl and diphenylphosphine

  首次实现了由I 2 / TBHP介导的烯丙基膦氧化物的高区域选择性C（sp 2）-P（O）裂解。通过取代基调节的（Ph）C-P（O）或（丙二烯）C-P（O）裂解的发散途径导致形成4-碘-2--2-苯基-5 H -1,2-氧杂-分别是2-氧化物和α-碘烯酮衍生物。捕获实验和18个O同位素标记研究证实了通过自由基途径以及裂解苯基和二苯基膦氧化物部分的合理机制。
• Reactivity of allenylphosphonates and allenylphosphine oxides toward 9-chloroacridines and acridone– A facile route to new N-substituted acridones
  作者：A LEELA SIVA KUMARI、VENU SRINIVAS、K C KUMARA SWAMY

  DOI：10.1007/s12039-013-0498-3

  日期：2013.11

  Base-mediated addition of acridones to allenylphosphonates/allenylphosphine oxides (OCH2CMe2CH2O)P(O)CH=C=CR1R2 R1 = R2 = Me (1), R1 = R2 = [ $-\rm CH}_2^-}$ ]5 (2)}, Ph2P(O)C(H)= C=CR1R2 R1 = R2 = Me (3), R1 = R2 = [ $-\rm CH}_2^-}$ ]5 (4)} and (EtO)2P(O)C(H)=C=CMe2 (5) in DMF results in the regiospecific formation of phosphono-acridones and acridonylphosphine oxides. The acridone addition products were also obtained in the reaction of allenes 1 and 2 with 9-chloroacridine under [Pd]-catalysed conditions, along with (unexpected) α-acridinyl substituted allenes. In contrast, 9-benzyl-6-chloro-purine reacted with 1 affording a β-substituted purinone phosphonate. Allenes 1–2 did not react with acridones in the absence of base (CsF), but in the presence of Pd(OAc)2/DMF (or DMA)/pivalic acid rearranged to give 1,3-butadienes probably via [Pd]-allyl complexes. The phosphono-acridones were amenable to Horner–Wadsworth–Emmons (HWE) reaction and led to N-substituted acridones. Key products have been characterized by single-crystal X-ray crystallography.

  以下是翻译： 在DMF中，吖啶酮与烯丙基膦酸酯/烯丙基氧化膦(OCH2CMe2CH2O)P(O)CH=C=CR1R2，其中R1 = R2 = Me (1)，R1 = R2 = [-CH2-]5 (2)}、Ph2P(O)C(H)=C=CR1R2，其中R1 = R2 = Me (3)，R1 = R2 = [-CH2-]5 (4)和(EtO)2P(O)C(H)=C=CMe2 (5)在碱催化下发生加成反应，区域专一性地生成膦酸基吖啶酮和吖啶基氧化膦。在钯催化条件下，烯丙烃1和2与9-氯吖啶的反应也得到了吖啶酮加成产物，同时意外得到了α-吖啶基取代的烯丙烃。相比之下，9-苄基-6-氯嘌呤与1反应生成β-取代的嘌呤酮膦酸酯。在没有碱(CsF)存在的情况下，烯丙烃1-2不与吖啶酮反应，但在Pd(OAc)2/DMF(或DMA)/哌伐酸存在下，通过钯-烯丙基配合物重排生成1,3-丁二烯。膦酸基吖啶酮可以进行Horner-Wadsworth-Emmons(HWE)反应，生成N-取代吖啶酮。关键产物已通过单晶X射线衍射进行表征。