[Ir(C6H3-2,6-(CH2PBu(t)2)2)]2N2 | 199943-28-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: [Ir(C6H3-2,6-(CH2PBu(t)2)2)]2N2
• CAS: 199943-28-7
• 化学式: C₄₈H₈₆Ir₂N₂P₄
• 分子量: 1199.56
• InChiKey: SICUBNIOYVEPJK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ir(C6H3-2,6-(CH2PBu(t)2)2)]2N2 以 环己烷 、 氘代甲苯 为溶剂， 生成 IrH(CO)(κ1-OC(O)OH)(C6H3-2,6-(CH2PBu(t)2)2)
  参考文献：
  名称：

  Reactivity of Iridium PCP Pincer Complexes toward CO and CO₂. Crystal Structures of IrH(κ²-O₂COH){C₆H₃-2,6-(CH₂PBu^t₂)₂} and IrH(C(O)OH){C₆H₃-2,6-(CH₂PBu^t₂)₂}·H₂O

  摘要：

  The reactivity of a series of PCP pincer complexes with carbon monoxide and carbon dioxide has been studied. The reactions of CO2 with PCP pincer iridium complexes provide the 16-electron complex Ir(eta(2)-CO2){C6H3-2,6-(CH2PBu2t)(2)} (2). Analogously, reactions with CO yield the 16-electron monocarbonyl compound Ir(CO){C6H3-2,6-(CH2PBu2t)(2)} (4). When IrH(OH)-{C6H3-2,6-(CH2PBu2t)(2)} (1b) is reacted with CO2, the hydrido bicarbonate complex IrH(kappa(2)- O2COH){C6H3-2,6-(CH2PBu2t)(2)} (3) is obtained. Analogously, when IrH2{C6H3-2,6-(CH2PBu2t)(2)} (1a) is reacted first with CO2 and then with H2O, the reaction affords the same species (3). Thus, compound 3 can be obtained irrespective of the order of addition of the substrates CO2 and H2O to 1a. Similarly, the reaction of 1b with CO affords the insertion product IrH(C(O)OH){C6H3-2,6-(CH2PBu2t)(2)} (5). The identities of 3 and 5 have been confirmed by single-crystal X-ray structure determinations.

  DOI：

  10.1021/om030453n
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基-1-丁烯 、 [(1,3-bis((di-tert-butylphosphino)methyl)benzene(-1H))IrH2] 、 氮 以 环己烷 为溶剂， 以99%的产率得到[Ir(C6H3-2,6-(CH2PBu(t)2)2)]2N2
  参考文献：
  名称：

  铱钳子配合物催化的烃脱氢反应的机理特征：对μ-二氮配合物形成的抑制作用

  摘要：

  氘标记研究表明，叔丁基乙烯（tbe）的乙烯基CH氧化加到IrH 2 {C 6 H 3 -2,6-（CH 2 PBu t2）2 }（1）是快速且可逆的，而tbe的化学计量加氢1则较慢且不可逆。双氮络合物[Ir {C 6 H 3 -2,6-（CH 2 PBu t2）2 }] 2（μ-N 2）（3）中，从反应结果1与过量的TBE在1个大气压的氮。X射线单晶结构3的测定揭示了P-C-P钳形配体的垂直排列，这说明了3的出人意料的稳定性和氮对1催化的反应的抑制作用。

  DOI：

  10.1021/om9707679

文献信息

• Decarbonylative ether dissection by iridium pincer complexes
  作者：Changho Yoo、Henry M. Dodge、Alexandra H. Farquhar、Kristen E. Gardner、Alexander J. M. Miller

  DOI：10.1039/d0sc03736b

  日期：——

  complexes supported by aminophenylphosphinite (NCOP) pincer ligands. The decarbonylation, which involves the cleavage of one C–C bond, one C–O bond, and two C–H bonds, along with formation of two new C–H bonds, was serendipitously discovered upon dehydrochlorination of an iridium(III) complex containing an aza-18-crown-6 ether macrocycle. Intramolecular cleavage of macrocyclic and acyclic ethers was also found

  据报道，独特的链断裂转化将醚官能团转化为两个烃基单元和一氧化碳，该转化是由氨基苯基次膦酸酯（NCOP）钳形配体支持的铱（I）配合物介导的。脱羰作用是在铱（III）络合物的脱氯化氢作用下偶然发现的，该过程涉及一个CC键，一个OC键和两个CH键的断裂以及两个新CH键的形成。包含aza-18-crown-6醚大环。在具有氮杂-15-冠-5醚或双（2-甲氧基乙基）氨基的类似配合物中也发现大环和无环醚的分子内裂解。当二乙氨基苯基次膦酸酯铱（I）时，观察到环状和线性醚的分子间脱羰作用使用二氮或降冰片烯络合物。机理研究揭示了关键中间体的性质，该过程涉及铱（I）介导的双CH键双活化。