ethylphenylphosphinic acid ethyl ester | 2227-43-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethylphenylphosphinic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl (ethyl)(phenyl)phosphinate；Ethyl-phenyl-phosphinsaeure-ethylester；Ethyl ethylphenylphosphinate；[ethoxy(ethyl)phosphoryl]benzene
• CAS: 2227-43-2
• 化学式: C₁₀H₁₅O₂P
• 分子量: 198.202
• InChiKey: BHYBJNSQCWMPAJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethylphenylphosphinic acid ethyl ester 在 三乙胺 作用下， 生成 乙基苯基磷酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  85.光学活性磷化合物。第二部分。酯交换反应时的构型变化

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9630000540
• 作为产物：
  描述：

  苯基膦酸二乙酯 在 碘乙烷 作用下， 反应 48.0h， 以78%的产率得到ethylphenylphosphinic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过对映选择性酶库拆分手性磷酸盐、膦酸酯和次膦酸酯

  摘要：

  一系列 16 个手性磷酸酯、膦酸酯和次膦酸酯的对映体对用于确定细菌磷酸三酯酶和 15 种突变酶内固有的立体选择性歧视的广度。对于每种底物，离去基团是 4-羟基苯乙酮，而与磷核相连的其他两个基团由甲基、甲氧基、乙基、乙氧基、异丙氧基、苯基、苯氧基、环己基和环己氧基取代基的不对称混合物组成。对于野生型酶，两种对映异构体的相对水解速率范围为 3 到 5.4 x 10(5)。使用活性位点内的位点特异性突变的各种组合来创建修饰酶，其对映选择性特性发生改变。对于单点突变酶 G60A，立体选择性相对于野生型酶提高了 1-3 个数量级。获得了额外的突变体，其中对于本研究测试的 16 对对映异构体中的 13 对，立体选择性与野生型酶相反。最引人注目的例子是 4-乙酰苯基甲基苯基磷酸酯的水解。G60A 突变体优先水解 SP 对映异构体的因子为 3.7 x 10(5)。I106G/F132G/H257Y 突变体以

  DOI：

  10.1021/ja0658618

文献信息

• Contribution of ring strain and the stereoelectronic effect to the hydrolysis of cyclic five-membered ring phosphorus esters
  作者：Ji-Charng Yang、David G. Gorenstein

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89980-4

  日期：1987.1

  estimate of the magnitude of ring strain in these cyclic esters. In contrast, cyclic ester hydrolyzes 1.5 × 106 times faster than its acyclic analog , corresponding to an activation free energy difference of 8.4 . This later energy difference is thought to be derived from both a ring strain effect (~ 5.2 ) and a stereoelectronic effect (~3.2 ).

  环状五元环2-氧代-2-苯基-1,2-氧杂磷杂环戊酸酯，1和2-氧代-2-苯基-1,3,2-二氧杂磷杂环戊烷及其无环类似物的碱催化水解速率测量了乙基苯基膦酸乙酯和苯基膦酸二乙酯。环状酯的水解速度比3快6.2×10 3倍，相当于5.2的活化自由能差。这很好地估计了这些环状酯中环应变的大小。相比之下，环状酯的水解速度是无环类似物的1.5×10 6倍，对应的活化自由能差为8.4。后来的能量差异被认为是由环应变效应（〜5.2）和立体电子效应（〜3.2 ）引起的。
• Practical Synthesis of Chiral Vinylphosphine Oxides by Direct Nucleophilic Substitution. Stereodivergent Synthesis of Aminophosphine Ligands
  作者：Marco Oliana、Frank King、Peter N. Horton、M. B. Hursthouse、King Kuok (Mimi) Hii

  DOI：10.1021/jo052575q

  日期：2006.3.1

  A practical synthesis of optically pure alkylphenylvinylphosphine oxides is described, utilizing a nucleophilic displacement at phosphorus to install the vinyl moiety. The products were used to prepare classes of P-stereogenic aminophosphine (PN) and aminohydroxyphosphine (PNO) ligands. Stereocontrol can be exerted at various stages of the synthesis, to provide specific combinations of chirality in

  描述了一种光学上纯净的烷基苯基乙烯基膦氧化物的实用合成方法，该方法利用磷上的亲核取代来安装乙烯基部分。产物用于制备P-立体异构的氨基膦（PN）和氨基羟基膦（PNO）配体。可以在合成的各个阶段进行立体控制，以在最终产物中提供手性的特定组合。在不对称钌催化的三个芳基酮氢转移还原反应中，研究了立体生成磷的影响和PNO配体手性的不匹配。
• Trimethylsilyl Halide-Promoted Michaelis-Arbuzov Rearrangement
  作者：Pierre-Yves Renard、Philippe Vayron、Charles Mioskowski

  DOI：10.1021/ol0342913

  日期：2003.5.1

  [reaction: see text] We describe a new, straightforward, and easy-to-handle method for achieving an unprecedented trimethylsilyl halide-catalyzed Michaelis-Arbuzov-like rearrangement. This rearrangement occurs at temperatures from room temperature to 80 degrees C and does not require addition of any alkyl halide. The scope and limitations of this new reaction are explored, as well as its mechanism

  [反应：见正文]我们描述了一种新的，直接的，易于操作的方法，可实现前所未有的三甲基甲硅烷基卤化物催化的Michaelis-Arbuzov样重排。该重排在室温至80℃的温度下发生，并且不需要添加任何烷基卤。探索了这种新反应的范围和局限性及其机理。
• Design and Synthesis of Phosphinamide-Based Hydroxamic Acids as Inhibitors of Matrix Metalloproteinases
  作者：Stanislaw Pikul、Kelly L. McDow Dunham、Neil G. Almstead、Biswanath De、Michael G. Natchus、Melanie V. Anastasio、Sara J. McPhail、Catherine E. Snider、Yetunde O. Taiwo、Longyin Chen、C. Michelle Dunaway、Fei Gu、Glen E. Mieling

  DOI：10.1021/jm980142s

  日期：1999.1.1

  A new series of hydroxamic acid-based matrix metalloproteinase (MMP) inhibitors containing a unique phosphinamide motif derived from D-amino acid was designed, synthesized, and tested for enzyme inhibition. Compounds with an R configuration at phosphorus were found to be potent MMP inhibitors while molecules with the S configuration were almost inactive. Structure-activity relationship studies of the

  设计，合成并测试了一系列新的基于异羟肟酸的基质金属蛋白酶（MMP）抑制剂，这些抑制剂含有衍生自D-氨基酸的独特次膦酰胺基序。发现在磷上具有R构型的化合物是有效的MMP抑制剂，而具有S构型的分子几乎没有活性。该系列的结构活性关系研究导致发现了针对成纤维细胞胶原酶（MMP-1）和基质溶菌素（MMP-3）的有效抑制剂16，其IC50 = 20.5 nM和24.4 nM。基于Stromelysin和16的复合物的X射线晶体学，建立了这种新型基于次膦酰胺的MMP抑制剂的结合模式。
• Scalable Enantiomeric Separation of Dialkyl-Arylphosphine Oxides Based on Host-Guest Complexation with TADDOL-Derivatives, and their Recovery
  作者：Bence Varga、Réka Herbay、György Székely、Tamás Holczbauer、János Madarász、Béla Mátravölgyi、Elemér Fogassy、György Keglevich、Péter Bagi

  DOI：10.1002/ejoc.202000035

  日期：2020.3.31

  enantioseparation of dialkyl‐arylphosphine oxides was elaborated, and five phosphine oxides were prepared with ee higher than 94 %. It was shown that these resolutions can be performed on gram scale, and can give both enantiomers of a phosphine oxide. It was demonstrated that organic solvent nanofiltration can serve as an alternative method of column chromatography for the recovery of the P‐oxide enantiomers and

  详细说明了二烷基-芳基膦氧化物的对映体分离，并制备了五种膦氧化物，其ee高于94％。已证明这些拆分可以以克为单位进行，并且可以给出氧化膦的两种对映异构体。结果表明，有机溶剂纳滤可以作为柱色谱的另一种方法，用于回收P-氧化物对映异构体和分离剂。