1-(benzo[b]thiophen-2-yl)pentan-1-one | 1062322-98-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻吩类
• 英文名称: 1-(benzo[b]thiophen-2-yl)pentan-1-one
• 英文别名: 1-(1-Benzothiophen-2-yl)pentan-1-one；1-(1-benzothiophen-2-yl)pentan-1-one
• CAS: 1062322-98-8
• 化学式: C₁₃H₁₄OS
• 分子量: 218.32
• InChiKey: SAIZSRKXBNQVHW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.27
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(benzo[b]thiophen-2-yl)pentan-1-one 、 邻甲氧基苯甲酸 在 zinc(II) trifluoroacetate hydrate 、 copper diacetate 、 palladium diacetate 、 4-甲氧基-四甲基哌啶氧自由基 、 1,3-双(2,6-二异丙苯基)咪唑啉酮-2-亚基 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以66 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过双金属 Cu-Pd 催化连续脱氢对脂肪酮进行多重远程 C(sp3)-H 官能化

  摘要：

  使用双金属 Cu-Pd 催化剂体系，以芳基/烯基羧酸为偶联伙伴，在远程位置 γ、δ 或 ε、ze 上脱氢触发多个 C(sp 3 )–H 官能化为脂肪酮的羰基。该反应可以以通常良好的收率和高官能团耐受性获得烯基化异香豆素及其衍生物。双金属Cu-Pd协同催化对脂肪酮的高效连续脱氢的鉴定，克服了脂肪酮中末端未取代烷基链连续脱氢去饱和所带来的长期挑战，对于实现这种双金属Cu-Pd催化脱氢至关重要偶联反应。

  DOI：

  10.1039/d2sc05370e
• 作为产物：
  描述：

  甲基苯基亚砜 在 2,6-二甲基吡啶 、 三氟甲磺酸酐 、 碘 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 1-(benzo[b]thiophen-2-yl)pentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  亚砜定向的芳香族和杂芳族化合物的无金属邻位炔丙基化

  摘要：

  芳族化合物和杂芳族化合物的亚砜导向，无金属邻位炔丙基化利用了炔丙基亲核分子的分子间传递给硫，然后分子内传递给碳。相对于炔丙基亲核试剂而言，操作简单的交叉偶联过程是通用的，区域特异性的，并且显示出邻炔丙基化产物相对于烯丙基化具有完全的选择性。仲炔丙基硅烷的使用可实现无金属邻位在芳族和杂芳族环与仲炔丙基中心之间偶联形成碳-碳键。亚砜导向基团的“安全捕获”性质在选择性，迭代的双交叉偶联过程中得到了说明。炔丙基化的产物是通用的中间体，它们已经很容易转化为取代的苯并噻吩。

  DOI：

  10.1002/chem.201406424

文献信息

• Catalytic Ring-Opening of Cyclic Alcohols Enabled by PCET Activation of Strong O–H Bonds
  作者：Hatice G. Yayla、Huaiju Wang、Kyle T. Tarantino、Hudson S. Orbe、Robert R. Knowles

  DOI：10.1021/jacs.6b06517

  日期：2016.8.31

  the redox-neutral isomerization of cyclic alcohols to linear ketones via C-C bond scission. Mechanistic studies demonstrate that key alkoxy radical intermediates in this reaction are generated via the direct homolytic activation of alcohol O-H bonds in an unusual intramolecular PCET process, wherein the electron travels to a proximal radical cation in concert with proton transfer to a weak Brønsted base

  我们报告了一种新的光催化协议，用于通过 CC 键断裂将环醇氧化还原中性异构化为线性酮。机理研究表明，该反应中的关键烷氧基自由基中间体是通过在不寻常的分子内 PCET 过程中通过醇 OH 键的直接均裂活化而产生的，其中电子传播到邻近的自由基阳离子，同时质子转移到弱的布朗斯台德碱。显示有效的键强度考虑因素可以准确预测使用给定氧化剂/碱基对生成烷氧基自由基的可行性。
• Nucleophilic<i>ortho</i>-Propargylation of Aryl Sulfoxides: An Interrupted Pummerer/Allenyl Thio-Claisen Rearrangement Sequence
  作者：Andrew J. Eberhart、David J. Procter

  DOI：10.1002/anie.201300223

  日期：2013.4.2

  A new direction: The nucleophilic ortho‐propargylation of aryl sulfoxides exploits intermolecular delivery of the nucleophile to sulfur followed by an intramolecular relay to carbon (see scheme). The simple, metal‐free procedure is general, regiospecific with regard to the propargyl nucleophile, and completely selective for products of ortho‐propargylation over allenylation.

  一个新的方向：芳基亚砜的亲核邻炔丙基化利用了亲核分子向硫的分子间传递，然后是分子间的对碳的中继（参见方案）。对于炔丙基亲核试剂而言，简单，无金属的方法是通用的，区域特异性的，并且对烯丙基化过程中邻炔丙基化的产物具有完全的选择性。
• Copper-catalyzed synthesis of 2-acylbenzo[<i>b</i>]thiophenes from 3-(2-iodophenyl)-1-arylpropan-1-ones and potassium sulfide under aerobic conditions
  作者：Zhilei Zheng、Liang Chen、Cheng Qian、Xiaoming Zhu、Yuzhong Yang、Jianbing Liu、Yuan Yang、Yun Liang

  DOI：10.1039/c8ob02315h

  日期：——

  A method was developed for the synthesis of 2-acylbenzo[b]thiophenes via a copper-catalyzed sulfuration of 3-(2-iodophenyl)-1-arylpropan-1-ones with K₂S.

  通过铜催化的3-(2-碘苯基)-1-芳基丙酮与K₂S进行硫化合成2-酰基苯并[b]噻吩的方法已经开发。
• Sulfoxide-Directed Metal-Free<i>ortho</i>-Propargylation of Aromatics and Heteroaromatics
  作者：Andrew J. Eberhart、Harry J. Shrives、Estela Álvarez、Amandine Carrër、Yuntong Zhang、David J. Procter

  DOI：10.1002/chem.201406424

  日期：2015.5.11

  exploits intermolecular delivery of a propargyl nucleophile to sulfur followed by an intramolecular relay to carbon. The operationally simple cross‐coupling procedure is general, regiospecific with regard to the propargyl nucleophile, and shows complete selectivity for products of ortho‐propargylation over allenylation. The use of secondary propargyl silanes allows metal‐free ortho‐coupling to form carbon–carbon

  芳族化合物和杂芳族化合物的亚砜导向，无金属邻位炔丙基化利用了炔丙基亲核分子的分子间传递给硫，然后分子内传递给碳。相对于炔丙基亲核试剂而言，操作简单的交叉偶联过程是通用的，区域特异性的，并且显示出邻炔丙基化产物相对于烯丙基化具有完全的选择性。仲炔丙基硅烷的使用可实现无金属邻位在芳族和杂芳族环与仲炔丙基中心之间偶联形成碳-碳键。亚砜导向基团的“安全捕获”性质在选择性，迭代的双交叉偶联过程中得到了说明。炔丙基化的产物是通用的中间体，它们已经很容易转化为取代的苯并噻吩。
• Multiple remote C(sp³)–H functionalizations of aliphatic ketones <i>via</i> bimetallic Cu–Pd catalyzed successive dehydrogenation
  作者：Hongyi Li、Chang Yin、Sien Liu、Hua Tu、Ping Lin、Jing Chen、Weiping Su

  DOI：10.1039/d2sc05370e

  日期：——

  The dehydrogenation-triggered multiple C(sp3)–H functionalizations at remote positions γ, δ or ε, ζ to carbonyl groups of aliphatic ketones with aryl/alkenyl carboxylic acids as coupling partners have been achieved using a bimetallic Cu–Pd catalyst system. This reaction allows access to alkenylated isocoumarins and their derivatives in generally good yields with high functional group tolerance. The

  使用双金属 Cu-Pd 催化剂体系，以芳基/烯基羧酸为偶联伙伴，在远程位置 γ、δ 或 ε、ze 上脱氢触发多个 C(sp 3 )–H 官能化为脂肪酮的羰基。该反应可以以通常良好的收率和高官能团耐受性获得烯基化异香豆素及其衍生物。双金属Cu-Pd协同催化对脂肪酮的高效连续脱氢的鉴定，克服了脂肪酮中末端未取代烷基链连续脱氢去饱和所带来的长期挑战，对于实现这种双金属Cu-Pd催化脱氢至关重要偶联反应。