syn-7-(4-trifluoromethyl-phenoxy)-bicyclo[2.2.1]hept-2-ene | 361548-01-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: syn-7-(4-trifluoromethyl-phenoxy)-bicyclo[2.2.1]hept-2-ene
• 英文别名: 7-anti-norbornenyl p-trifluoromethylphenyl ether
• CAS: 361548-01-8
• 化学式: C₁₄H₁₃F₃O
• 分子量: 254.252
• InChiKey: ATKCZJQKGILCGM-DDFAGTSDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.05
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯乙烯 、 syn-7-(4-trifluoromethyl-phenoxy)-bicyclo[2.2.1]hept-2-ene 在 Mo(N-2,6-(i-Pr)2C₆H₃)(CHCMe₂Ph)((S)-(-)-tertBu₂Me₄(biphen)) 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.8h， 以74%的产率得到(1S,2S,5R)-1-(4-trifluoromethylphenoxy)-2-styryl-5-vinylcyclopentane
  参考文献：
  名称：

  催化不对称开环复分解/交叉复分解 (AROM/CM) 反应。功能化环戊烷对映选择性合成的机理及应用

  摘要：

  详细介绍了关于催化不对称开环复分解 (AROM) 反应的第一个例子的研究。降冰片基烯烃的这种对映选择性裂解之后是与末端烯烃伙伴的分子间交叉复分解；需要明智地选择烯烃以避免低聚和二聚副产物。本文概述的结果表明，适当位置的杂原子取代基的存在可能对反应效率至关重要。Mo 催化的串联 AROM/CM 以 >98% ee 和 >98% 的反式烯烃选择性提供功能化的环戊二烯；可以得到二级和三级醚产品。提供的例子包括光学纯环戊基环氧化物和二甲基乙缩醛的催化合成。机理研究表明，参与催化过程的是更多取代的亚苄基或甲硅烷基化亚烷基（相对于相应的 Mo-亚甲基）。虽然富电子亚苄基反应更有效，但衍生的贫电子钼配合物也促进了 AROM/CM 转化；带有硼取代基的亚烷基是不活泼的。

  DOI：

  10.1021/ja010684q
• 作为产物：
  描述：

  2,3-环氧丙基降莰烷 在 potassium hydride 、 苯基溴化镁 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 syn-7-(4-trifluoromethyl-phenoxy)-bicyclo[2.2.1]hept-2-ene
  参考文献：
  名称：

  催化不对称开环复分解/交叉复分解 (AROM/CM) 反应。功能化环戊烷对映选择性合成的机理及应用

  摘要：

  详细介绍了关于催化不对称开环复分解 (AROM) 反应的第一个例子的研究。降冰片基烯烃的这种对映选择性裂解之后是与末端烯烃伙伴的分子间交叉复分解；需要明智地选择烯烃以避免低聚和二聚副产物。本文概述的结果表明，适当位置的杂原子取代基的存在可能对反应效率至关重要。Mo 催化的串联 AROM/CM 以 >98% ee 和 >98% 的反式烯烃选择性提供功能化的环戊二烯；可以得到二级和三级醚产品。提供的例子包括光学纯环戊基环氧化物和二甲基乙缩醛的催化合成。机理研究表明，参与催化过程的是更多取代的亚苄基或甲硅烷基化亚烷基（相对于相应的 Mo-亚甲基）。虽然富电子亚苄基反应更有效，但衍生的贫电子钼配合物也促进了 AROM/CM 转化；带有硼取代基的亚烷基是不活泼的。

  DOI：

  10.1021/ja010684q

文献信息

• [EN] HIGHLY Z-SELECTIVE AND ENANTIOSELECTIVE RING OPENING/CROSS METATHESIS<br/>[FR] MÉTATHÈSE PAR OUVERTURE DE CYCLE/MÉTATHÈSE CROISÉE HAUTEMENT SÉLECTIVE ET ÉNANTIOSÉLECTIVE POUR Z
  申请人：CALIFORNIA INST OF TECHN

  公开号：WO2014186631A1

  公开（公告）日：2014-11-20

  This invention relates generally to enantiomerically enriched C-H activated ruthenium olefin metathesis catalyst compounds which are stereogenic at ruthenium, to the preparation of such compounds, and the use of such catalysts in the metathesis of olefins and olefin compounds, more particularly, in the use of such catalysts in enantio- and Z-selective olefin metathesis reactions. The invention has utility in the fields of catalysis, organic synthesis, polymer chemistry, and industrial and fine chemicals chemistry.

  这项发明涉及具有立体异构体富集的C-H活化钌烯烃重整催化剂化合物，这些化合物在钌上具有立体异构性，以及制备这些化合物和在烯烃和烯烃化合物的重整中使用这种催化剂的用途，更具体地，在在对映选择性和Z-选择性烯烃重整反应中使用这种催化剂。这项发明在催化、有机合成、聚合物化学以及工业和精细化学品化学领域具有实用性。
• A Recyclable Chiral Ru Catalyst for Enantioselective Olefin Metathesis. Efficient Catalytic Asymmetric Ring-Opening/Cross Metathesis in Air
  作者：Joshua J. Van Veldhuizen、Steven B. Garber、Jason S. Kingsbury、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja020259c

  日期：2002.5.1

  a new chiral bidentate imidazolinylidene ligand and a derived chiral Ru-based carbene are disclosed. The Ru complex is stereogenic at the metal center; it can be prepared in >98% diastereoselectivity and purified by silica gel chromatography with undistilled solvents. The air-stable Ru complex efficiently catalyzes ring-closing and ring-opening metathesis and is recyclable. The chiral complex is highly

  公开了一种新的手性双齿咪唑啉亚基配体和衍生的手性 Ru 基卡宾的合成和结构。Ru配合物在金属中心是立体的；它可以 >98% 的非对映选择性制备，并通过硅胶色谱法使用未蒸馏的溶剂进行纯化。空气稳定的 Ru 络合物有效地催化闭环和开环复分解反应并且是可回收的。手性配合物在促进对映选择性开环/交叉复分解反应（高达 >98% ee）方面非常有效（0.5-10 mol% 负载）。这些对映选择性转化可以在空气中使用未纯化的溶剂和仅与 Mo 基催化剂聚合的底物进行。
• Highly <i>Z</i>-Selective and Enantioselective Ring-Opening/Cross-Metathesis Catalyzed by a Resolved Stereogenic-at-Ru Complex
  作者：John Hartung、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/ja4046422

  日期：2013.7.17

  The synthesis of a ruthenium complex that catalyzes Z-selective (up to 98% Z) asymmetric ring-opening/cross-metathesis with high enantioselectivity (up to 95% ee) is reported. The synthesis of the catalyst features the resolution of a chelating N-heterocyclic carbene complex by ligand substitution with a chiral carboxylate.

  报道了一种钌配合物的合成，该配合物催化 Z 选择性（高达 98% Z）不对称开环/交叉复分解，具有高对映选择性（高达 95% ee）。该催化剂的合成特征在于通过手性羧酸盐的配体取代来拆分螯​​合 N-杂环卡宾配合物。