3-trimethylsilyl-2-diethylphosphonopropionic acid ethyl ester | 110481-61-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: 3-trimethylsilyl-2-diethylphosphonopropionic acid ethyl ester
• 英文别名: triethyl phosphonoacetate；Ethyl 2-(diethoxyphosphoryl)-3-(trimethylsilyl)propanoate；ethyl 2-diethoxyphosphoryl-3-trimethylsilylpropanoate
• CAS: 110481-61-3
• 化学式: C₁₂H₂₇O₅PSi
• 分子量: 310.403
• InChiKey: FPBZLSNYVGSOPR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  95 °C(Press: 0.01 Torr)
• 密度：
  1.024±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.52
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-trimethylsilyl-2-diethylphosphonopropionic acid ethyl ester 在 4-二甲氨基吡啶 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 三氯化铝 、 18-冠醚-6 、 lithium 、 potassium hydride 、 乙胺 、 三乙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 (-)-(14S,2E,6E,10E)-14,15-epoxy-3,11,15-trimethyl-7-<(trimethylsilyl)methyl>-2,6,10-hexadecatrienyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of (+)-9,10-syn- and (+)-9,10-anti-copalol via epoxy trienylsilane cyclizations.

  摘要：

  Total syntheses of (+)-9,10-syn-copalol (5), the pyrophosphate ester of which is a likely intermediate in the biosynthesis of 9,10-syn diterpenes, and its 9,10-anti isomer 39 are reported. Lithiation of (-)-(6R)-6,7-epoxygeranyl p-tolylsulfone (-)-19 or (+/-)-19 followed by alkylation with (E,Z)- and (E,E)-8-bromo-9-(trimethylsilyl)geranyl benzyl ethers (15a and 15b) and selective reductive cleavage of the toluenesulfonyl and benzyl groups afforded (2E,6E,10E,14R)- and (2E,6Z,10E,14R)-14,15-epoxy-19-(trimethylsilyl)geranylgeraniols ((-)-24a and (+/-)-26a). Lewis acid treatment of the benzoate and/or acetates of (-)-24a and (+/-)-26a effected efficient but almost stereorandom bicyclizations to 9,10-syn- and 9,10-anti-labda-8(17),13(E)-diene-3-beta,15-diol esters (27a,b and 28a,b) which were converted to (+)-9,10-syn- and (+)-9,10-anti-copalol.

  DOI：

  10.1021/jo00043a014
• 作为产物：
  描述：

  磷酰基乙酸三乙酯 、 氯甲基三甲基硅烷 在 potassium carbonate 、 sodium iodide 作用下， 反应 192.0h， 以64%的产率得到3-trimethylsilyl-2-diethylphosphonopropionic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Heterogeneous mediated Alkylation of Ethyl Diethylphosphonoacetate. A "One Pot" Access to α-Alkylated Acrylic Esters

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1986-31824

文献信息

• Determination of the absolute stereochemistry and asymmetric total synthesis of madindolines A and B: a practical improvement to a second-generation approach from the first-generation
  作者：Tomoyasu Hirose、Toshiaki Sunazuka、Daisuke Yamamoto、Naoto Kojima、Tatsuya Shirahata、Yoshihiro Harigaya、Isao Kuwajima、Satoshi Ōmura

  DOI：10.1016/j.tet.2005.04.056

  日期：2005.6

  In this report, we describe an efficient, highly convergent, stereocontrolled first total synthesis and a second-generation synthesis of madindolines A 1 and B 2, potent selective inhibitors of interleukin 6. The key steps include (1) asymmetric oxidative ring-closure reaction of tryptophol 3 to construct a chiral 3a-hydroxyfuroindoline 4 using the modified Sharpless asymmetric epoxidation condition

  在本报告中，我们描述了有效的，高度收敛的，立体控制的麦丁二胺A 1和B 2的第一全合成和第二代合成，这是白介素6的有效选择性抑制剂。关键步骤包括（1）不对称氧化闭环反应色醇的3构建的手性图3a-hydroxyfuroindoline 4使用修改的Sharpless不对称环氧化条件，（2）高度非对映酰化以建立季碳中心，和（3）酯的分子内酰化32与烯丙基硅烷一起生产完全取代的环戊二烯单元。我们的第一个合成路线首次定义了它们的相对和绝对构型。此外，设计了更有效的第二代合成方法，适用于这些化合物的克级制备。
• Nazarov Cyclization of 4-Cycloalkylidene-5-(trimethylsilyl)pent-1-en-3-one Derivatives. Synthesis of Spiro[4.5]decane, Spiro[4.4]nonane, and Their Derivatives
  作者：Chiaki Kuroda、Hiroyuki Koshio、Akira Koito、Hiroshi Sumiya、Atsushi Murase、Yukari Hirono

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00589-5

  日期：2000.8

  Spiro[4.5]decane and spiro[4.4]nonane ring systems were synthesized by FeCl3-induced Nazarov cyclization of α-(trimethylsilylmethyl)divinyl ketone derivatives. It was found that the double bond position of the product is controlled by the presence/absence of α′-substituent, while trimethylsilyl group is essential to obtain the products in good yields. Spiro[4.4]nonanes having exo-methylene group underwent

  通过FeCl 3诱导的α-（三甲基甲硅烷基甲基）二乙烯基酮衍生物的纳扎罗夫环化反应合成了螺[4.5]癸烷和螺[4.4]壬烷环系统。发现产物的双键位置受α'-取代基的存在/不存在的控制，而三甲基甲硅烷基对于以高收率获得产物是必不可少的。具有外亚甲基的螺[4.4]壬烷进行了重排，形成双环[4.3.0]壬烷。
• An Acylative C–C Single-Bond Cleavage and a Self-Cyclization of Ethyl 2-(Trimethylsilylmethyl)penta-2,4-dienoate or Its Free Acid under Ritter Condition
  作者：Chiaki Kuroda、Naoko Mitsumata、Chen Ying Tang

  DOI：10.1246/bcsj.69.1409

  日期：1996.5

  An acylative C(3)–C(4)-bond cleavage of ethyl 4,5-disubstituted 2-(trimethylsilylmethyl)penta-2,4-dienoate occurred to give an ethyl 2-(2-oxoalkyl)acrylate by treatment with trifluoromethanesulfonic acid in nitriles. A self-cyclization also occurred to give a 5,5-disubstituted 3-methylenetetrahydrofuran-2-one when the reactions were carried out in bulky nitriles. Only self-cyclization proceeded when

  4,5-二取代的 2-(三甲基甲硅烷基甲基)五-2,4-二烯酸乙酯的酰化 C(3)–C(4)-键裂解发生通过用三氟甲磺酸处理得到 2-(2-氧代烷基)丙烯酸乙酯腈中的酸。当反应在大分子腈中进行时，也会发生自环化反应，得到 5,5-二取代的 3-亚甲基四氢呋喃-2-one。当相应的 4,5-二取代 2-(三甲基甲硅烷基甲基)五-2,4-二烯酸在乙腈中处理时，仅发生自环化。描述了反应机理。
• Synthesis of α-Methylene-γ-lactone Structure by Cyclization of ω-Formylallylsilane in Water
  作者：Hiroki Fukushima、Daisuke Ikegami、Chiaki Kuroda、Kenichi Kobayashi

  DOI：10.1248/cpb.c18-00077

  日期：2018.5.1

  acid-promoted intramolecular cyclization of functionalized allylsilanes was studied in water for the synthesis of α-methylene-γ-lactone compounds. ω-Formyl-β-(acetoxymethyl)allylsilane afforded carbocyclic compounds in good yields, while the cyclization product was not obtained from the corresponding β-ethoxycarbonyl derivative. It was found that (Z)-β-(acetoxymethyl)allylsilane predominantly afforded the

  研究了表面活性剂型质子酸促进的功能化烯丙基硅烷的分子内环化反应，以合成α-亚甲基-γ-内酯化合物。ω-甲酰基-β-（乙酰氧基甲基）烯丙基硅烷以良好的收率提供了碳环化合物，而未从相应的β-乙氧基羰基衍生物获得环化产物。发现（Z）-β-（乙酰氧基甲基）烯丙基硅烷主要提供顺式产物，而（E）-β-（乙酰氧基甲基）烯丙基硅烷几乎以1：1的比例提供顺式和反式产物。环化反应的立体选择性几乎与质子酸在CH2Cl2中促进的反应相同，并且可以通过C（Si）-C（烯烃）键与羰基部分之间的相互作用来解释。将环化产物转化为α-亚甲基-γ-内酯化合物。
• Diastereoselectivity and regiocontrol in intramolecular allyl cation cycloadditions: Selective formation of [3 + 2] or [3 + 4] cycloadducts.
  作者：Raymond J. Giguere、Susan M. Tassely、Michael I. Rose、V.V. Krishnamurthy

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97680-9

  日期：1990.1

  Hoffmann-Noyori reactions of chiral, diastereomeric trienols 1a and 1b demonstrate site-selectivity control to form either [3+4] or [3+2] cycloadducts 2a and 2b, respectively. Furthermore, both reactions exhibit a high degree of diastereoselectivity. Cycloaddition precursors 1a,b are prepared from (−)-S-citronellol in 33% overall yield.

  手性非对映异构三烯酚1a和1b的分子内霍夫曼-诺里反应表明，可以选择性控制形成[3 + 4]或[3 + 2]环加成物2a和2b。此外，两个反应都表现出高度的非对映选择性。由（-）-S-香茅酚以33％的总产率制备环加成前体1a，b。