1-methoxy-4-((phenylsulfinyl)methyl)benzene | 71426-20-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-methoxy-4-((phenylsulfinyl)methyl)benzene
• 英文别名: 4-methoxybenzyl phenyl sulfoxide；Benzene, 1-methoxy-4-[(phenylsulfinyl)methyl]-；1-(benzenesulfinylmethyl)-4-methoxybenzene
• CAS: 71426-20-5
• 化学式: C₁₄H₁₄O₂S
• 分子量: 246.33
• InChiKey: PLCOQNKYWAGENH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  128-129 °C
• 沸点：
  433.8±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methoxy-4-((phenylsulfinyl)methyl)benzene 在 TEA 、 甲基磺酰氯 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (E)-5-(4-methoxystyryl)benzo[d][1,3]dioxole
  参考文献：
  名称：

  朱莉娅– Lygogoe磺化的亚砜版本：碳-碳偶联从羰基化合物和亚砜合成烯烃的新方法

  摘要：

  衍生自烷基（或芳甲基）苯基亚砜和羰基化合物的β-甲氧基（或乙酰氧基）亚砜在两个步骤中与烷基金属（n- BuLi，t- BuLi或EtMgBr）在低温下反应，可制得优异至优异的烯烃产量。当在三乙胺存在下用甲磺酰氯处理衍生自芳基醛的β-羟基亚砜时，亚砜直接以良好的收率得到E-烯烃。这些反应提供了Julia-Lythgoe烯化反应的亚砜形式。发现还原性邻位消除是通过亚砜与金属的直接交换而发生的。研究了消除的立体化学，发现具有立体特异性。然而，发现立体特异性取决于底物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00585-8
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基氯苄 在 ammonium cerium(IV) nitrate 、 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 1-methoxy-4-((phenylsulfinyl)methyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸辅助高锰酸盐氧化

  摘要：

  路易斯酸与高锰酸盐在丙酮溶液中结合形成具有增强的氧化能力的复合物。在这些条件下使用路易斯酸来促进高锰酸盐氧化优于使用布朗斯台德酸，因为后者会促进溶剂的烯化和随后的氧化剂的无用还原。已经鉴定了从各种烯烃，炔烃，芳烃，硫化物，醇和醚中获得的产物，并提出了可能的反应机理。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)01227-9

文献信息

• Synthesis of <i>N</i>-alkylated 2-pyridones through Pummerer type reactions of activated sulfoxides and 2-fluoropyridine derivatives
  作者：Gang Hu、Jiaxi Xu、Pingfan Li

  DOI：10.1039/c8ob00860d

  日期：——

  excellent yields through a one-pot procedure involving either normal or interrupted Pummerer reactions between triflic anhydride activated sulfoxides and 2-fluoropyridine derivatives, followed by hydrolysis. This is a rare case that uses 2-fluoropyridine as a nucleophile in Pummerer type reactions.

  N-烷基化的2-吡啶酮产物通过一锅法获得，产率高至极好，该方法涉及三氟甲磺酸酐活化的亚砜和2-氟吡啶衍生物之间的正常或间断的Pummerer反应，然后进行水解。这是在Pummerer型反应中使用2-氟吡啶作为亲核试剂的罕见情况。
• Palladium/PC-Phos-Catalyzed Enantioselective Arylation of General Sulfenate Anions: Scope and Synthetic Applications
  作者：Lei Wang、Mingjie Chen、Peichao Zhang、Wenbo Li、Junliang Zhang

  DOI：10.1021/jacs.8b00178

  日期：2018.3.7

  Herein we reported an efficient palladium-catalyzed enantioselective arylation of both alkyl and aryl sulfenate anions to deliver various chiral sulfoxides in good yields (up to 98%) with excellent enantioselectivities (up to 99% ee) by the use of our developed chiral O,P-ligands (PC-Phos). PC-Phos are easily prepared in short steps from inexpensive commercially available starting materials. The single-crystal

  在此，我们报道了一种有效的钯催化对映选择性芳基化烷基和芳基次磺酸根阴离子，通过使用我们开发的手性 O，以良好的收率（高达 98%）和优异的对映选择性（高达 99% ee）提供各种手性亚砜， P-配体（PC-Phos）。PC-Phos 很容易从廉价的市售起始材料中以短步骤制备。PC4/PdCl2 的单晶结构表明，通过与钯 (II) 中心的 O,P 配位形成了一个很少观察到的 11 元环。该方法的显着特点包括底物范围广、易于放大、适用于生物活性化合物的后期修饰以及市售药物舒林酸的合成。
• Synthesis of <i>N</i>-Alkylpyridin-4-ones and Thiazolo[3,2-<i>a</i>]pyridin-5-ones through Pummerer-Type Reactions
  作者：Jingjia Huang、Gang Hu、Shaoyu An、Dongding Chen、Minglei Li、Pingfan Li

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01672

  日期：2019.8.2

  involving either normal or interrupted Pummerer reactions between triflic anhydride-activated sulfoxides and 4-fluoropyridine derivatives, followed by hydrolysis. On the other hand, triflic anhydride-activated benzyl 6-fluoro-2-pyridyl sulfoxide could react with alkenes or alkynes to afford thiazolo[3,2-a]pyridin-5-ones, via the pyridinium salt intermediates.

  N-烷基化的4-吡啶酮是通过一锅法获得的，该方法涉及三氟甲酸酐活化的亚砜和4-氟吡啶衍生物之间的正常或间断的Pummerer反应，然后进行水解。另一方面，三氟甲磺酸酐活化的苄基6-氟-2-吡啶基亚砜可以通过吡啶鎓盐中间体与烯烃或炔烃反应生成噻唑并[3,2 - a ]吡啶-5-酮。
• Tetrabutylammonium tribromide impregnated MCM-48 as a heterogeneous catalyst for selective oxidation of sulfides
  作者：Prasanta Gogoi、Sukanya Hazarika、Pranjit Barman

  DOI：10.1039/c5ra04573h

  日期：——

  We report here tetrabutylammonium tribromide supported on MCM-48 as a highly efficient heterogeneous catalyst for the selective oxidation of sulfides, in ethanolic medium using hydrogen peroxide as an oxidant. The aforementioned oxidation reactions were found to proceed rapidly (20 min) and in good yield (85–99%) (17 examples). The oxidation products were characterized by 1H NMR, 13C NMR and elemental

  我们在此报告了在MCM-48上负载的三丁基四溴化铵作为一种高效多相催化剂，用于在使用过氧化氢作为氧化剂的乙醇介质中选择性氧化硫化物。发现上述氧化反应进行迅速（20分钟），收率良好（85-99％）（17个实例）。氧化产物通过1 H NMR，13 C NMR和元素分析进行表征。通过TEM，XRD和BET表面积测量来分析催化性能。没有观察到底物的过氧化（通过GC分析），并且该催化剂有效地再循环了五个连续的循环，而其催化活性没有任何显着的损失。
• Competitive and Selective Csp3Br versus Csp2Br Bond Activation in Palladium-Catalysed Suzuki Cross-Coupling: An Experimental and Theoretical Study of the Role of Phosphine Ligands
  作者：Cristian Mollar、Maria Besora、Feliu Maseras、Gregorio Asensio、Mercedes Medio-Simón

  DOI：10.1002/chem.201001113

  日期：2010.12.3

  hindered phosphine ligands such as P(o‐tol)3 and P(1‐naphthyl)3 reversed the selectivity, conducting the cross‐coupling at the Csp2‐Br. Identical trends were observed in external competition experiments carried out with bromomethyl sulfoxide and different substituted bromoarenes. DFT and DFT/MM calculations showed that the selectivity observed is mainly due to the different facility of the ligands to dissociate

  在具有竞争性的分子内钯催化的具有两个不同杂交亲电碳的二溴亚砜1a的Suzuki-Miyaura竞争分子内，膦配体已被证明对反应性和选择性有影响。发现在不受阻碍的膦（例如PPh 3或黄磷）存在下，sp 3杂化碳上的溴键被选择性取代。使用受阻的膦配体，例如P（o- tol）3和P（1-萘基）3会逆转选择性，在Csp 2处进行交叉偶联‐Br 在使用溴甲基亚砜和不同取代的溴芳烃进行的外部竞争实验中，观察到了相同的趋势。DFT和DFT / MM计算表明，观察到的选择性主要是由于配体解离的便利性不同所致。双膦催化剂优选在sp 3碳上偶联，而单膦催化剂优选在sp 2碳上偶联。