N-(t-Butoxycarbonyl)-N-(4-methoxyphenyl)-(E)-2-buten-1-amine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(t-Butoxycarbonyl)-N-(4-methoxyphenyl)-(E)-2-buten-1-amine
• 英文别名: but-2-enyl-(4-methoxyphenyl)-carbamic acid tert-butyl ester；N-Boc-N-(p-methoxyphenyl) crotylamine；N-Boc-N-(p-methoxyphenyl)crotylamine；tert-butyl N-[(E)-but-2-enyl]-N-(4-methoxyphenyl)carbamate
• 化学式: C₁₆H₂₃NO₃
• 分子量: 277.364
• InChiKey: HBVWOWJJOQQSHC-VOTSOKGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(t-Butoxycarbonyl)-N-(4-methoxyphenyl)-(E)-2-buten-1-amine 在 正丁基锂 、 三氟乙酸酐 、 鹰爪豆碱 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 (S)-3-benzyl-N-(t-butoxycarbonyl)-N-(4-methoxyphenyl)-(E)-1-buten-1-amine
  参考文献：
  名称：

  锂化N-Boc烯丙基胺的合成应用为不对称均烯酸酯等效物。

  摘要：

  N-（Boc）-N-（对甲氧基苯基）烯丙基胺在（-）-天冬氨酸的存在下的锂化提供了不对称的均烯酸酯当量，其与亲电试剂反应以提供高度对映体富集的烯氨基甲酸酯。烯氨基甲酸酯的酸性水解可提供相应的β-取代的醛。已经开发了涉及立体控制的分子内的硝酮-烯烃双极性环加成的合成序列，用于从一个β-烯丙基取代的醛制备对映体富集的2-甲酰基-4-苯基-1-氨基环戊烷。进一步的操作允许获得对映体富集的β-内酰胺。在另一种合成顺序中，可以控制锂化中间体的重金属化以及与醛亲电试剂的反应，以提供高度对映体富集的抗高聚物。在迭代反应中使用抗醛均醛醇产物作为手性亲电子试剂提供了一种双均醛醇产物，其含有四个具有高非对映选择性和对映选择性的立体异构中心。提出了反应途径以解释所观察到的产物。

  DOI：

  10.1021/jo0260084

文献信息

• Asymmetric Carbon−Carbon Bond Formations in Conjugate Additions of Lithiated <i>N</i>-Boc Allylic and Benzylic Amines to Nitroalkenes:  Enantioselective Synthesis of Substituted Piperidines, Pyrrolidines, and Pyrimidinones
  作者：Timothy A. Johnson、Doo Ok Jang、Brian W. Slafer、Michael D. Curtis、Peter Beak

  DOI：10.1021/ja0271375

  日期：2002.10.1

  provide 3,4,5-substituted piperidines and 3,4-trisubstituted pyrrolidines. Lithiation adjacent to nitrogen of 3,4-substituted piperidines and pyrrolidines followed by diastereoselective substitution opens a route to 2,4,5- and 2,4,5,6-substituted piperidines as well as 2,3,4- and 2,3,4,5-substituted pyrrolidines. The enantiomers of the enecarbamate and 3,4-substituted piperidine products may be accessed

  (-)-Sparteine 介导的 N-Boc-烯丙基胺和苄基胺的锂化提供了构型稳定的中间体，这些中间体通过与硝基烯烃的共轭加成以良好的收率和高非对映选择性提供高度对映体富集的烯氨基甲酸酯产物。这些加合物的直接转化为取代 3,4-取代哌啶、3,4-取代吡咯烷和 4,5-取代嘧啶酮提供了一般途径。中间体内酰胺的非对映选择性取代随后还原提供 3,4,5-取代的哌啶和 3,4-三取代的吡咯烷。与 3,4-取代哌啶和吡咯烷的氮相邻的锂化，然后进行非对映选择性取代，开辟了一条通往 2,4,5-和 2,4,5,6-取代哌啶以及 2,3,4-和 2 的路线， 3,4,5-取代的吡咯烷。烯氨基甲酸酯和 3,4-取代哌啶产物的对映异构体可以通过甲锡酰化/金属转移序列以及通过进一步操作 4-取代哌啶酮来获得。该方法用于合成天冬氨酸肽酶抑制剂中间体 3-羟基-4-苯基哌啶以及抗抑郁药 (+)-非莫西汀的两种对映异构体。
• Asymmetric Syntheses of Fused Bicyclic Compounds by Conjugate Additions of Allylic Organolithium Species to Activated Olefins and Subsequent Cyclizations
  作者：Sung H. Lim、Michael D. Curtis、Peter Beak

  DOI：10.1021/ol007012+

  日期：2001.3.1

  [reaction: see text]. Addition of the configurationally stable organolithium species produced by enantioselective deprotonation of N-Boc-N-(p-methoxyphenyl) allylamines to alpha,beta-unsaturated carbonyl compounds affords 1,4-addition products in good yields with high diastereomeric and enantiomeric ratios. Further transformations of these compounds provide [3.3.0]-, [4.3.0]-, [5.3.0]-, and [5.4.0]-carbocycles

  [反应：请参见文字]。通过将N-Boc-N-（对甲氧基苯基）烯丙胺的对映选择性去质子化反应生成的构型稳定的有机锂物质与α，β-不饱和羰基化合物加成后，可以以高收率和高非对映体和对映体比率得到1,4-加成产物。这些化合物的进一步转化提供了具有高立体选择性的[3.3.0]-，[4.3.0]-，[5.3.0]-和[5.4.0]-碳环和杂环。
• Ligand Control and Asymmetric Michael Reactions of Enantioenriched Configurationally Stable <i>N-</i>Boc Anilino Benzylic and Allylic Organolithium Species
  作者：Yong Sun Park、Gerald A. Weisenburger、Peter Beak

  DOI：10.1021/ja972333a

  日期：1997.10.1
• Enantioselective Synthesis of Cyclopropanes by Aldehyde Homologation
  作者：Christina A. Risatti、Richard E. Taylor

  DOI：10.1002/anie.200461106

  日期：2004.12.10
• Asymmetric Carbon−Carbon Bond Formations by Conjugate Additions of Lithiated <i>N</i>-Boc Allylic Amines to Nitroalkenes:  Enantioselective Synthesis of Functionalized Cyclopentanoids
  作者：Timothy A. Johnson、Michael D. Curtis、Peter Beak

  DOI：10.1021/ol026277g

  日期：2002.8.1

  [GRAPHICS]Allylic organolithiums generated by enantioselective deprotonation of N-Boc-N-(p-methoxyphenyl) allylic amines undergo conjugate additions with nitroalkenes to provide enecarbamates containing two contiguous stereogenic centers in good yields with high diastereoselectivities and enantioselectivities. Further elaboration of these adducts to enantioenriched substituted cyclopentanones and aminocyclopentanes is reported.