diethyl m-tolylphosphoramidate | 25627-00-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl m-tolylphosphoramidate
• 英文别名: Diethyl-N-m-tolyl-phosphoramidat；N-diethoxyphosphoryl-3-methylaniline
• CAS: 25627-00-3
• 化学式: C₁₁H₁₈NO₃P
• 分子量: 243.243
• InChiKey: PKBNMYDGJAMEMI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl m-tolylphosphoramidate 、 二苯基碘三氟甲烷磺酸盐 在 palladium diacetate 、 copper(II) oxide 、 三氟甲磺酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 3.08h， 以86%的产率得到diethyl (4-methyl-[1,1'-biphenyl]-2-yl)phosphoramidate
  参考文献：
  名称：

  在室温下使用磷酰胺酯作为导向基团进行钯催化的CH芳基化

  摘要：

  该通报描述了用于合成有用的芳基化的第一个氨基磷酸酯指导基团。值得注意的是，新的导向基团的性质驱动选择性的C–H键活化，从而在室温下以良好或优异的产率提供各种N-芳基氨基磷酸酯。

  DOI：

  10.1021/ol4009987
• 作为产物：
  描述：

  diethyl ethyl(m-tolyl)phosphoramidate 在 silica gel 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 diethyl m-tolylphosphoramidate
  参考文献：
  名称：

  用三价磷试剂还原亚硝基化合物。第五部分。亚磷酸三烷基酯还原烷基和甲氧基硝基苯以及硝基苯

  摘要：

  三乙基-和三甲基-亚磷酸酯用的反应ö， -米- ，和p硝基甲苯，ö -和p -ethylnitrobenzene，ö -和p -nitroanisole，和硝基苯得到二烷基相应Ñ -arylphosphoramidates，和二烷基Ñ -烷基N-芳基膦酸酯，以及在某些情况下，三烷基N-芳基膦酸酯，可能是上述酰胺化物的前体。在某些情况下，形成了3 H-氮杂庚基-7-基膦酸二烷基烷基酯的低产率（约18％），这表明亚硝基物质是中间产物。亚磷酸三乙酯与对-乙基，对-甲基和对甲氧基硝基苯以及亚磷酸三甲酯与邻-硝基苯甲醚和对硝基甲苯的收率低，这是记录的第一个记录的简单实例，该例子是简单的芳族硝基被未活化的取代电子影响或特殊的空间因素。

  DOI：

  10.1039/j39690002813

文献信息

• Anilinolysis of Diethyl Isothiocyanophosphate in Acetonitrile
  作者：Hasi Rani Barai、Keshab Kumar Adhikary、Hai-Whang Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2012.33.3.1089

  日期：2012.3.20

  with a more electrondonating substituent X in the nucleophile which is consistent with a typical nucleophilic substitution reaction with positive charge development at the nucleophilic reaction center N atom in the transition state (TS). The Hammett (Fig. 1; log kH(D) vs σX) and Bronsted [Fig. 2; log kH(D) vs pKa(X)] plots for substituent X variations in the nucleophiles give considerably large magnitudes

  X-苯胺和氘代苯胺的 kH 和 kD 值分别总结在表 1 中，以及 DKIE (kH/kD) 和 Hammett ρX(H 和 D) 和 Bronsted βX(H 和 D) 系数。X-苯胺在水中的 pKa(X) 值用于获得 MeCN 中的布朗斯台德 βX 值，该过程在实验和理论上是合理的。3 氘代 X-苯胺的 pKa(X) 和 σX 值假定与 Xanilines 的值相同。Perrin 和同事报告说，苄胺、N,N-二甲基苯胺和甲胺的 β-氘代类似物的碱度大约每氘增加 0.02 pKa 单位，并且这些影响是相加的。4 因此，氘代 X-苯胺的 pKa(X) 值可能略大于 X-苯胺，但差异太小而无法考虑。苯胺分解速率随着亲核试剂中更多的给电子取代基 X 而增加，这与典型的亲核取代反应一致，在过渡态 (TS) 的亲核反应中心 N 原子处产生正电荷。Hammett（图 1；log kH(D) vs
• Kinetics and mechanism of the anilinolysis of dimethyl and diethyl chloro(thiono)phosphates
  作者：Nilay Kumar Dey、Md. Ehtesham Ul Hoque、Chan Kyung Kim、Bon-Su Lee、Hai Whang Lee

  DOI：10.1002/poc.1314

  日期：2008.7

  diethyl chlorophosphate (3) and diethyl chlorothionophosphate (4) in acetonitrile at 55.0 °C. The obtained kH/kD values are 0.798–0.979, 0.945–1.06, 0.714–0.919 and 1.01–1.10 for 1, 2, 3 and 4, respectively. A concerted mechanism with dominant backside nucleophilic attack is proposed for the reactions of 1 and 3. A concerted mechanism involving partial frontside attack through a hydrogen-bonded four-centre-type

  据报道，氘化苯胺亲核试剂（XC 6 H 4 ND 2）的氘动力学同位素效应（KIEs）用于二甲基氯磷酸盐（1），二甲基氯硫代磷酸盐（2），二乙基氯磷酸酯（3）和二乙基氯硫代磷酸酯（4）的反应。乙腈在55.0°C下。将所得到的ķ ħ / ķ d值是0.798-0.979，0.945-1.06，0.714-0.919和1.01-1.10为1，2，3和4， 分别。针对1和3的反应提出了具有显着的背面亲核攻击的协同机制。针对2和4的反应，提出了一种通过氢键键合的四中心过渡态（TS）参与部分正面攻击的协同机制。版权所有©2008 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Preparation of Allenephosphoramide and Its Utility in the Preparation of 4,9-Dihydro-2<i>H</i>-benzo[<i>f</i>]isoindoles
  作者：Guangwei Yin、Yuanxun Zhu、Li Zhang、Ping Lu、Yanguang Wang

  DOI：10.1021/ol102992n

  日期：2011.3.4

  Allenephosphoramides were prepared from propargyl alcohols and diethyl arylphosphoramides using Yb(OTf)3 as catalyst. In the presence of iodine, 4,9-dihydro-2H-benzo[f]isoindole derivatives could be efficiently constructed from the same two starting materials in a single step.

  使用Yb（OTf）3作为催化剂，由炔丙醇和二乙基芳基磷酰胺制备烯丙基磷酰胺。在碘的存在下，可以在同一步骤中由相同的两种原料有效地构建4,9-二氢-2 H-苯并[ f ]异吲哚衍生物。
• Organophotocatalytic Synthesis of Phosphoramidates
  作者：Marta Meazza、Agnieszka Kowalczuk、Luke Shirley、Jung Woon Yang、Hao Guo、Ramon Rios

  DOI：10.1002/adsc.201501068

  日期：2016.3.3

  We describe the use of visible light in conjunction with an organic dye for the synthesis of phosphoramidates. Cross dehydrogenative coupling reactions between phosphites and amines are reported using organic dyes and light as catalysts for the first time. It is not only a novel application of organic dyes but also fulfils the requirement of sustainability and green chemistry avoiding the use of chromatographic

  我们描述了将可见光与有机染料结合用于合成氨基磷酸酯。首次报道了使用有机染料和光作为催化​​剂的亚磷酸酯和胺之间的交叉脱氢偶联反应。它不仅是有机染料的一种新颖应用，而且满足了可持续性和绿色化学的要求，而无需使用色谱纯化技术。只需通过酸碱处理程序就可以从反应混合物中分离出产物，从而使纯产物具有良好的收率。
• Practical and reliable synthesis of dialkyl N-arylphosphoramidates with nitroarenes as substrates
  作者：Reda Haggam、Jürgen Conrad、Uwe Beifuss

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.09.037

  日期：2009.12

  A new single-step transformation of readily available nitroarenes with trialkyl phosphites, which can be performed both under thermal and microwave conditions, delivers dialkyl N-arylphosphoramidates in good yields and short reaction times. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.