(2R,3S)-2-ethyl-4-nitro-3-phenylbutyraldehyde | 384354-59-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3S)-2-ethyl-4-nitro-3-phenylbutyraldehyde
• 英文别名: (2R,3S)-2-ethyl-4-nitro-3-phenylbutanal
• CAS: 384354-59-0
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₃
• 分子量: 221.256
• InChiKey: DCOZLRHTURZMSR-JQWIXIFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S)-2-ethyl-4-nitro-3-phenylbutyraldehyde 在 sodium tetrahydroborate 、 nickel(II) chloride hexahydrate 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 32.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  脯氨酸锂盐催化的不对称迈克尔反应：L-脯氨酸和异吲哚异喹啉酮衍生物的高效合成

  摘要：

  锂使之成为可能：醛的对映选择性迈克尔加成到硝基烯烃是由容易获得的脯氨酸锂盐催化的。值得注意的是，不对称迈克尔反应在dr为23：1和ee为90％的情况下放大至50 mmol 。

  DOI：

  10.1002/chem.201202409
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-2-{diphenyl[(trimethylsilyl)oxy]methyl}-1-[(1S,2R,3S,4S)-2-isopropyl-4-nitro-3-phenylcyclobutyl]pyrrolidine 在 对硝基苯酚 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.15h， 生成 (2R,3S)-2-ethyl-4-nitro-3-phenylbutyraldehyde
  参考文献：
  名称：

  硝基烯烃对有机醛的迈克尔加成反应的迈克尔-再审和修订的普遍接受的机理

  摘要：

  已知醛在硝基烯烃上的胺催化对映选择性迈克尔加成反应（流程1）是酸催化的（图1）。描述了由二苯基脯氨醇三甲基甲硅烷基醚催化的该反应的机理研究。所测试的13个氨基酸，4-NO 2  ç 6 ħ 4 OH被证明是最有效的添加剂，利用该催化剂的量可以减少到1摩尔％（表2 - 5）。氨基-硝基-环丁烷12的快速形成被原位发现反应混合物的NMR分析。由脯氨醇醚和醛（苯/分子筛）和硝基烯烃形成的烯胺经过化学计量反应，以[2 + 2]环加成反应得到环丁烷的单一全反式异构体（图3）。该反应在一种情况下显示为酸催化的（图4），在另一种情况下显示为热可逆的（图5）。用H 2 O处理分离的氨基-硝基-环丁烷的苯溶液，导致生成4-硝基醛（迈克尔加成反应的总产物7）和其衍生的烯胺13的混合物（图6 – 9））。从具体实施例获得的结果中，对反应机理（方案2和3）得出以下初步的一般性结论：与产物形成相比，烯胺和环丁烷的

  DOI：

  10.1002/hlca.201100122

文献信息

• Novel Easily Recyclable Bifunctional Phosphonic Acid Carrying Tripeptides for the Stereoselective Michael Addition of Aldehydes with Nitroalkenes
  作者：Margery Cortes-Clerget、Olivier Gager、Maelle Monteil、Jean-Luc Pirat、Evelyne Migianu-Griffoni、Julia Deschamp、Marc Lecouvey

  DOI：10.1002/adsc.201500794

  日期：2016.1.7

  A novel bifunctional organocatalyst library combining both aminocatalysis and phosphonic acid activation was used for the first time as an efficient tool for the stereoselective Michael addition of aldehydes with several aromatic nitroalkenes with good selectivities up to 95:5 dr and 93:7 er. Due to their high water solubility, the catalysts were easily recyclable and could be reused over several cycles

  首次将结合了氨基催化和膦酸活化的新型双功能有机催化剂库作为有效的工具，用于醛与几种芳香族硝基烯烃的立体选择性迈克尔加成反应，选择性高达95：5 dr和93：7 er。由于它们的高水溶性，这些催化剂易于回收利用，并且可以在多个循环中重复使用，而没有任何明显的选择性损失。
• Polymer-Supported Chiral <i>Cis</i>-Disubstituted Pyrrolidine Catalysts and Their Application to Batch and Continuous-Flow Systems
  作者：Hidenori Ochiai、Akira Nishiyama、Naoki Haraguchi、Shinichi Itsuno

  DOI：10.1021/acs.oprd.0c00268

  日期：2020.10.16

  for high enantioselectivity and diastereoselectivity compared with those obtained from common trans-pyrrolidine catalysts. Not only configurational but also polymeric effects contribute to the high diastereoselectivity and enantioselectivity. Polymer catalysts were also successfully applied in a continuous-flow process. Acceleration of the reaction rate, an increase in diastereoselectivity, and an improvement

  与从普通的反式-吡咯烷催化剂获得的那些相比，开发了聚合物负载的顺式-吡咯烷催化剂，其允许高的对映选择性和非对映选择性。不仅构型效应而且聚合效应也有助于高非对映选择性和对映选择性。聚合物催化剂也成功地应用于连续流工艺中。与间歇式系统相比，在连续流操作中观察到反应速率的加快，非对映选择性的增加和耐久性的提高。
• Polystyrene-Supported Diarylprolinol Ethers as Highly Efficient Organocatalysts for Michael-Type Reactions
  作者：Esther Alza、Sonia Sayalero、Pinar Kasaplar、Diana Almaşi、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1002/chem.201101730

  日期：2011.10.4

  addition of aldehydes to nitroolefins and of malonates or nitromethane to α,β‐unsaturated aldehydes. The combination of the catalytic unit, the triazole linker, and the polymeric matrix provides unprecedented substrate selectivity, in favor of linear, short‐chain aldehydes, when the organocatalyzed reaction proceeds by an enamine mechanism. High versatility is noted in reactions that proceed via an iminium

  锚固在聚苯乙烯树脂上的α，α-二苯基脯氨醇甲基和三甲基甲硅烷基醚是通过铜催化的叠氮化物-炔烃环加成反应（CuAAC）制备的。O显示的催化活性和对映选择性三甲基甲硅烷基衍生物与最著名的均相催化剂表现出的可比性相当，后者可将醛加成到硝基烯烃中，将丙二酸酯或硝基甲烷加成到α，β-不饱和醛上。当有机催化的反应通过烯胺机制进行时，催化单元，三唑连接基和聚合物基体的组合可提供前所未有的底物选择性，有利于线性短链醛。通过亚胺离子中间体进行的反应具有很高的通用性。还通过不对称迈克尔加成反应评估了聚苯乙烯负载的α，α-二苯基脯氨醇甲醚的催化行为。通常，将二芳基脯氨醇醚固定在不溶性聚苯乙烯树脂上的CuAAC具有重要的操作优势，例如高催化活性，
• Prolinal dithioacetals: Highly efficient organocatalysts for the direct nitro-Michael additions in both organic and aqueous media
  作者：Tanmay Mandal、Wen Kuo、Matthew Su、Kartick Bhowmick、John C.-G. Zhao

  DOI：10.1016/j.tet.2017.10.008

  日期：2017.11

  Some novel prolinal dithioacetal derivatives have been synthesized and applied as the organocatalysts for the direct Michael addition of ketones and aldehydes to nitroalkenes. High enantioselectivities and diastereoselectivities have been obtained in both organic and aqueous media (dichloromethane, water, or brine).

  已经合成了一些新颖的脯氨二乙缩醛衍生物，并将其用作有机催化剂，用于将酮和醛直接迈克尔加成到硝基烯烃上。在有机和水性介质（二氯甲烷，水或盐水）中均获得了高对映选择性和非对映选择性。
• A Highly Selective, Polymer-Supported Organocatalyst for Michael Additions with Enzyme-Like Behavior
  作者：Esther Alza、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1002/adsc.200900817

  日期：2009.12

  A polymer-supported α,α-diarylprolinol silyl ether displays catalytic activity and enantioselectivity comparable to the best homogeneous catalysts in the Michael addition of aldehydes to nitroolefins. Above all, the combination of polymer backbone, triazole linker, and catalytic unit confers to it an unprecedented substrate selectivity in favor of linear, short-chain aldehydes.

  聚合物负载的α，α-二芳基脯氨醇甲硅烷基醚显示出与醛中的迈克尔加成至硝基烯烃的最佳均相催化剂相当的催化活性和对映选择性。最重要的是，聚合物主链，三唑连接基和催化单元的组合赋予了其空前的底物选择性，有利于线性，短链醛。