2,6-bis(trimethylsilyl)phenyl triflate | 97391-18-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,6-bis(trimethylsilyl)phenyl triflate
• 英文别名: 2,6-bis(trimethylsilyl)phenyl trifluoromethanesulfonate；[2,6-Bis(trimethylsilyl)phenyl] trifluoromethanesulfonate
• CAS: 97391-18-9
• 化学式: C₁₃H₂₁F₃O₃SSi₂
• 分子量: 370.54
• InChiKey: DXMCYKYARRGBKC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  321.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.01
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-bis(trimethylsilyl)phenyl triflate 在 sodium hydride 、 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 4-(3-Pyridin-3-ylphenyl)morpholine
  参考文献：
  名称：

  3-Silylaryne作为1,2-Benzdiyne等效物实现的Aryne三官能化

  摘要：

  在无过渡金属的条件下，开发了由2,6-双（甲硅烷基）芳基三氟甲磺酸酯制得的前所未有的芳烃1,2,3-三官能化方案。生成的3-甲硅烷基芳基与吡啶N-氧化物和N-羟基酰胺反应，以一锅法转化得到三氟甲磺酸邻甲苯基酯/甲苯磺酸酯，从而形成具有各种邻位吡啶基/酰胺基取代基的2,3-亚芳基前体。这些吡啶基取代的2，3-芳烃中间体以良好的收率和高的选择性表现出与多种亲核试剂的广泛反应性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00469
• 作为产物：
  描述：

  2-bromo-6-(trimethylsilyl)phenol 在 咪唑 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 2,6-bis(trimethylsilyl)phenyl triflate
  参考文献：
  名称：

  基于芳烃的途径取代苯并异噻唑

  摘要：

  使用由相应的2-（三甲基甲硅烷基）芳基三氟甲磺酸酯氟化物生成的芳烃与3-羟基-4-氨基噻二唑的组合导致选择性地形成3-氨基取代的苯并[ d ]异噻唑。可以改变芳烃前体和噻二唑的取代方式，并以高至优异的产率获得目标杂环。在所有情况下，使用3-羟基-4-氨基噻二唑都会在产物杂环中引入氨基取代基。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b02347

文献信息

• Facile Synthesis of Diverse Multisubstituted <i>ortho</i>-Silylaryl Triflates via C–H Borylation
  作者：Suguru Yoshida、Ken Shimomori、Takako Nonaka、Takamitsu Hosoya

  DOI：10.1246/cl.150535

  日期：2015.10.5

  Diverse multisubstituted ortho-silylaryl triflates were efficiently synthesized from simple ortho-silylaryl triflates via iridium-catalyzed regioselective C–H borylation and subsequent deborylative functionalizations. An azidoaryne precursor synthesized by this method served as a useful bis-reactive platform molecule, thus demonstrating the utility of the method for preparing diverse aromatic compounds.

  通过铱催化的区域选择性C-H硼化和随后的脱硼功能化，从简单的邻硅烷基芳基三氟甲磺酸酯高效合成了多取代的邻硅烷基芳基三氟甲磺酸酯。通过这种方法合成的叠氮芳炔前体是一种有用的双反应平台分子，从而证明了该方法在制备多种芳香化合物方面的实用性。
• Benzyne 1,2,4-Trisubstitution and Dearomative 1,2,4-Trifunctionalization
  作者：Jiarong Shi、Lianggui Li、Chunhui Shan、Zhonghong Chen、Liang Dai、Min Tan、Yu Lan、Yang Li

  DOI：10.1021/jacs.1c04389

  日期：2021.7.21

  4-trifunctionalization of benzyne have been accomplished from sulfoxides bearing a penta-2,4-dien-1-yl moiety. These cascade transformations proceed through a benzyne insertion into the S═O bond and an uncommon regiospecific anionic [4,5]-sigmatropic rearrangement, furnishing a C–O, C–S, and C–C bond on the C1-, C2-, and C4-position of a benzene ring, respectively. This study showcases new cascade benzyne reaction

  苄的 1,2,4-三取代和脱芳基 1,2,4-三官能化均由带有五-2,4-二烯-1-基部分的亚砜完成。这些级联转化通过苯炔插入 S=O 键和不常见的区域特异性阴离子 [4,5]-σ 重排进行，在 C1-、C2- 上提供 C-O、C-S 和 C-C 键, 和苯环的 C4 位，分别。该研究展示了新的级联苯炔反应模式，包括远端 C-H 键功能化和脱芳构化。
• Aryne 1,2,3,5-Tetrasubstitution Enabled by 3-Silylaryne and Allyl Sulfoxide via an Aromatic 1,3-Silyl Migration
  作者：Jiarong Shi、Lianggui Li、Chunhui Shan、Junli Wang、Zhonghong Chen、Rongrong Gu、Jia He、Min Tan、Yu Lan、Yang Li

  DOI：10.1021/jacs.0c11119

  日期：2021.2.10

  2-difunctionalized benzenes, the sites other than its formal triple bond remain silent in typical benzyne transformations. An unprecedented aryne 1,2,3,5-tetrasubstitution was realized from 3-silylbenzyne and aryl allyl sulfoxide, the mechanistic pathway of which includes a regioselective aryne insertion into the S═O bond, a [3,6]-sigmatropic rearrangement, and a thermal aromatic 1,3-silyl migration cascade.

  尽管众所周知，苯并炔可以方便地制备各种1,2-双官能化苯，但是在典型的苯并炔转化中，除其正式的三键外，其他部位均保持沉默。通过3-甲硅烷基苯并亚甲基和芳基烯丙基亚砜实现了前所未有的芳基1,2,3,5-四取代，其机理包括将区域选择性芳烃插入S═O键，[3,6]-σ重排，和一个芳香族的1,3-甲硅烷基迁移级联反应。
• Regiocomplementary Cycloaddition Reactions of Boryl- and Silylbenzynes with 1,3-Dipoles: Selective Synthesis of Benzo-Fused Azole Derivatives
  作者：Takashi Ikawa、Akira Takagi、Masahiko Goto、Yuya Aoyama、Yoshinobu Ishikawa、Yuji Itoh、Satoshi Fujii、Hiroaki Tokiwa、Shuji Akai

  DOI：10.1021/jo302802b

  日期：2013.4.5

  such heterocycles is the (3 + 2) cycloaddition reaction of benzynes with 1,3-dipolar compounds. However, the reactions of unsymmetrically substituted benzynes generally show low selectivity and hence yield mixtures of two regioisomers. In this paper, we describe the synthesis of both regioisomers of multisubstituted benzo-fused azole derivatives such as benzotriazoles, 1H-indazoles, and benzo[d]isoxazoles

  苯并稠合的含氮杂环在生物活性化合物中含量很高。制备此类杂环的最重要方法之一是苯与1，3-偶极化合物的（3 + 2）环加成反应。但是，不对称取代的苯炔的反应通常显示出低选择性，因此产生两种区域异构体的混合物。在本文中，我们描述了多取代的苯并稠合的唑衍生物如苯并三唑，1 H-吲唑和苯并[ d]的两种区域异构体的合成。异恶唑通过3-硼基和3-甲硅烷基苯并与1,3-偶极的区域互补（3 + 2）环加成反应。从新的前体中生成3-硼基苯甲酮的改进是这项工作最重要的结果之一，该工作成功进行了（3 + 2）个环加成反应，并具有排他性和近端选择性。另一方面，3-甲硅烷基苯甲酮的类似反应选择性地提供了远端的环加合物。通过密度泛函理论计算对这些惊人的区域选择性的反应途径进行分析，结果表明，硼烷基苯甲酮的（3 + 2）环加成反应受硼烷基的静电作用控制，而甲硅烷基苯甲酮的环加成反应主要受大体积立体位阻的控制。通过异常过渡态产生静电不利的加合物的甲硅烷基。
• 两类3-位含吡啶取代基团芳炔前体及其制备
  申请人：重庆大学

  公开号：CN107936050A

  公开（公告）日：2018-04-20

  本发明公开了两类3‑位含吡啶取代基团的芳炔前体及其制备。该3‑位含吡啶取代基团的芳炔前体的合成方法包括非传统1，2‑二芳炔前体的合成、利用非传统1，2‑二芳炔前体与吡啶/V‑氧化物一锅煮进行反应，高效地制备了3‑位含吡啶取代基团芳炔前体A，B两个步骤。本发明的技术效果是：首先，实现了两类3‑位含吡啶取代基团的芳炔前体A，B的制备，该化合物及其合成方法在有机物合成和药物合成领域具有广阔的应用前景；其次，此方法合成方法简便，能大量制备。