2-methylene-1-phenylbut-3-en-1-ol | 59163-81-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methylene-1-phenylbut-3-en-1-ol
• 英文别名: 2-methylene-1-phenyl-3-buten-1-ol；2-Methylidene-1-phenylbut-3-en-1-ol
• CAS: 59163-81-4
• 化学式: C₁₁H₁₂O
• 分子量: 160.216
• InChiKey: LDZJCAUMXZRMDS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylene-1-phenylbut-3-en-1-ol 在 三氯化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-{4-[(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-phenyl-methyl]-cyclohex-3-enyl}-ethanone
  参考文献：
  名称：

  手性2-取代-1,3-二烯的Diels-Alder反应中的非对面选择性。

  摘要：

  从氯丁二烯开始，描述了烷基和芳基（1，3-丁二烯-2-基）甲醇1的改进的合成。这些二烯醇或它们的醚3与各种亲二烯体之间的热Diels-Alder反应产生了对单环“对”加合物的公平至良好的区域和非对映选择性。相反，当在路易斯酸的存在下进行二烯醚3的狄尔斯-阿尔德环加成反应时，观察到总区域选择性和优异的π表面选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)60028-x
• 作为产物：
  描述：

  在 hydrogen tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以78%的产率得到2-methylene-1-phenylbut-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  探索将氢化铱插入烯丙醇中的位点选择性：偶然发现和有机研究去除有机物Peterson的有机和有机金属催化剂的比较研究

  摘要：

  据报道，彼得森通过两个不同的互补催化体系（阳离子铱络合物和布朗斯台德酸）消除了广泛的伯，仲和叔硅烷基化烯丙醇的乙烯基。这些结果是出乎意料的。非甲硅烷基化的底物通常被异构化成醛，甲硅烷基化的烯丙基醇被异构化成具有结构相关的铱配合物的均烯丙基醇。尽管已知几种有机酸和碱可促进消除乙烯基乙烯基彼得森，但两种催化剂的实用性，温和性，官能团耐受性和通用性都是前所未有的。高度取代的C═C键，立体化学复杂的支架以及邻近的第三级和第四级（立体）中心也与这两种方法兼容。两种系统都是立体特异性和对映体特异性的。经过优化后，很容易获得大量具有取代模式的二烯，这些双烯将难以通过既定策略生成。重要的是，对照实验确保了原位生成的氢化铱分解后可能产生的痕量酸与有机金属物种的活性无关。在检查了反应范围并在初步研究的基础上，提出了一种涉及氢化铱和铱烯丙基中间体的机理来解释消除反应。总体而言，这项研究证实，通过烯丙醇的C═C键

  DOI：

  10.1021/acscatal.6b03376

文献信息

• A Strategy for the Synthesis of Well-Defined Iron Catalysts and Application to Regioselective Diene Hydrosilylation
  作者：Jessica Y. Wu、Benjamin N. Stanzl、Tobias Ritter

  DOI：10.1021/ja106853y

  日期：2010.9.29

  the development of a well-defined Fe catalyst and its application to the regio- and stereoselective 1,4-hydrosilylation of 1,3-dienes. To the best of our knowledge, this is the first example of accessing a characterized low-valent Fe catalyst by controlled reductive elimination from a readily accessible Fe precatalyst.

  我们报告了明确定义的 Fe 催化剂的开发及其在 1,3-二烯的区域选择性和立体选择性 1,4-氢化硅烷化中的应用。据我们所知，这是第一个通过从易于获得的 Fe 预催化剂中受控还原消除来获得表征低价 Fe 催化剂的例子。
• Buta-2,3-dienylstannanes, effective reagents for regioselective buta-1,3-dienylation of aldehydes and acetals
  作者：Meiming Luo、Yoshiharu Iwabuchi、Susumi Hatakeyama

  DOI：10.1039/a809081e

  日期：——

  Two buta-2,3-dienylstannanes, 1-tri-n-butylstannylbuta-2,3-diene and 1-triphenylstannylbuta-2,3-diene, have been prepared and shown to react with aldehydes and acetals under Lewis acid catalyzed conditions producing (buta-1,3-dien-2-yl)methanol derivatives in high yields.

  已制备了两种丁二烯-2,3-二锡烷，即1-三正丁基锡基丁二烯-2,3-二烯和1-三苯基锡基丁二烯-2,3-二烯，并证明它们在Lewis酸催化条件下与醛和缩醛反应，高产率地生成（丁二烯-1,3-二烯-2-基）甲醇衍生物。
• Synthetic Method for the Preparation of 2-Aminomethyl-1,3-diene Derivatives through Indium-Mediated 1,3-Butadien-2-ylation of Imines
  作者：Dong Seomoon、Jaemyung A、Phil Ho Lee

  DOI：10.1021/ol9005213

  日期：2009.6.4

  An efficient method for the preparation of a variety of 2-aminomethyl-1,3-dienes was developed through the reaction of imines with organoindium reagent generated in situ from indium and 1,3-dibromo-2-butyne. Three-component reactions of aldehydes, amines, and organoindium reagents gave successful results in a one-pot process.

  通过亚胺与由铟和1,3-二溴-2-丁炔就地生成的有机铟试剂的反应，开发了一种制备各种2-氨基甲基-1,3-二烯的有效方法。醛，胺和有机铟试剂的三组分反应在一锅法中获得了成功的结果。
• Conjugated Diene-Assisted Allylic C−H Bond Activation: Cationic Rh(I)-Catalyzed Syntheses of Polysubstituted Tetrahydropyrroles, Tetrahydrofurans, and Cyclopentanes from Ene-2-Dienes
  作者：Qian Li、Zhi-Xiang Yu

  DOI：10.1021/ja100409b

  日期：2010.4.7

  activation of allylic C-H bonds and their subsequent insertion into the alkene moieties of conjugated dienes. This novel C-H activation/alkene insertion reaction provides an efficient way to synthesize polysubstituted tetrahydropyrroles, tetrahydrofurans, and cyclopentanes with quaternary carbon centers. Preliminary mechanistic studies using D-labeling experiments have revealed that allylic C-H activation

  在当前的 CH 活化/功能化领域中，CH 活化然后添加到烯烃是具有挑战性的。我们在此报告了前所未有的二烯辅助过渡金属催化的烯丙基 CH 键活化及其随后插入共轭二烯的烯烃部分。这种新颖的 CH 活化/烯烃插入反应为合成具有季碳中心的多取代四氢吡咯、四氢呋喃和环戊烷提供了一种有效的方法。使用 D 标记实验的初步机理研究表明，烯丙基 CH 活化和烯烃插入是可逆步骤，而还原消除步骤是催化循环的最终和速率决定步骤，是不可逆的。
• Stannyldienes, new tools for organic synthesis. preparatiom and reactivity
  作者：Cristina Nativi、Maurizio Taddei、André Mann

  DOI：10.1016/0040-4020(89)80022-5

  日期：1989.1

  for a regiocontrolled transfer of the dienic structure by : a)tin-lithium exchange and further reaction with aldehydes to give conjugated dienic alcohols; b)coupling with acyl chlorides in the presence of palladium catalysts to give conjugated dienic ketones; c) AlCl3, promoted reaction with acyl chlorides to give allenic ketones.

  三丁基锡烷基-1,3-二烯可以被认为是共轭二烯阴离子的合成等价物。据报道从炔丙基三甲基戊烷开始制备不同取代的2-和3-三烷基锡烷基-1，3-二烯。可以通过（三甲基甲硅烷基）炔丙基醇的加氢甲锡烷基化或（三甲基甲硅烷基）炔丙基酮的甲锡醇杯化来控制二苯乙烯骨架上的苯乙烯基部分的位置。将如此获得的苯乙烯亚胺进行二烯Alder反应，并通过C-Sn将相应的环加合物官能化。键。甲炔还适合通过以下方法进行二烯结构的区域控制转移：a）锡-锂交换，并与醛进一步反应，生成共轭二烯醇；b）在钯催化剂的存在下与酰氯偶联，得到共轭二烯酮；c）AlCl 3，促进与酰氯的反应，生成烯丙基酮。