c-5-t-butyl-r-3-methylcyclohexene | 31927-14-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 英文名称: c-5-t-butyl-r-3-methylcyclohexene
• CAS: 31927-14-7；56021-64-8
• 化学式: C₁₁H₂₀
• 分子量: 152.28
• InChiKey: VCZGBYLBSCKTRC-VHSXEESVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.63
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  c-5-t-butyl-r-3-methylcyclohexene 在 platinum(IV) oxide 氢气 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 r-1-t-butyl-c-3-methylcyclohexane
  参考文献：
  名称：

  取代的环己基自由基在氢原子转移反应中的立体电子效应

  摘要：

  过氧草酸酯（1）-（7）和二酰基过氧化物（8）-（11）在环己烷中于100°C进行热解，通过最初形成的构象偏向的4-叔丁基-氢原子转移反应生成环烯烃和环烷烃，4-叔丁基-顺式，顺式-2,6-二甲基-，4-叔丁基-顺式，反式-2,6-二甲基-，4-叔丁基-顺式-2-甲基-，4-叔丁基-反-2-甲基和5-叔丁基-顺-2-甲基环己基自由基（12）-（17）。产物混合物的组成表明，轴向β-氢原子的转移比赤道β-氢原子的转移发生得更快。这些结果支持这样的假设：当C–H键靠近相邻的半占领轨道的平面时，倾向于进行C–H键的同质裂变。

  DOI：

  10.1039/p29830000661
• 作为产物：
  描述：

  2-羟基-4-甲基苯甲醛 生成 c-5-t-butyl-r-3-methylcyclohexene
  参考文献：
  名称：

  Characterization of torsional angle effects as the dominant steric effect in the hydroxymercuration of substituted cyclohexenes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00754a036

文献信息

• Stereochemical studies. Part XLVI. The 2-alkylcyclohexyl tosylate solvolysis problem: the solvolysis of the 2-methyl-4-t-butylcyclohexyl tosylates
  作者：M. Pánková、J. Sicher、M. Tichý、M. C. Whiting

  DOI：10.1039/j29680000365

  日期：——

  suggested to explain the solvolytic behaviour of the 2-alkylcyclohexyl tosylates are briefly reviewed. A study is reported of the acetolysis and ethanolysis of the four stereoisomeric 2-methyl-4-t-butylcyclohexyl tosylates. A comparison with analogous data for the cis- and trans-4-t-butylcyclohexyl tosylates clarifies the effects of a vicinal methyl group, in all four positions relative to the tosyloxy-group

  简要提出了以前建议用来解释2-烷基环己基甲苯磺酸盐的溶剂分解行为的假设。报道了对四个立体异构的2-甲基-4-叔丁基环己基甲苯磺酸盐的乙酰分解和乙醇化的研究。与顺式和反式-4-叔丁基环己基甲苯磺酸盐的类似数据进行比较，阐明了在相对于甲苯磺酰基的所有四个位置上，邻位甲基对速率和产物组成的影响。（轴向）顺式-4-叔丁基环己基甲苯磺酸酯的乙醇化速率被轴向2-甲基基团降低了1·15，但是被赤道2-甲基基团提高了9·5。（赤道）反式的反应-4-叔丁基环己基甲苯磺酸酯被赤道的2-甲基减慢了约3倍，但被轴向的2-甲基加速了30倍。乙酰分解的速率关系非常相似。在所有四个2-甲基-4-叔丁基甲苯磺酸酯的乙酰化反应中，烯烃占总产物的73-87％。甲苯磺酰氧基-和甲基彼此为顺式的两个异构体提供的重排产物比例明显高于甲苯磺酰氧基-和甲基彼此为反式的其他异构体。此外，“顺式”-中反向未重排取代产物的百分比显着低于“反
• Hydrogen shifts in cyclohexylcarbenes. Spatial dependence of activating power and of primary deuterium isotope effects
  作者：James A Kenar、Alex Nickon

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10001-1

  日期：1997.11

  The conformationally biased ketones 4-t-butyl-cis-2-methylcyclohexanone (1c) and 4-t-butyl-cis-2-trans-6-dimethylcyclohexanone (7a; and its 2,6-dideuterio derivative 7c) were converted into p-toluenesulfonylhydrazone Li salts. Thermolysis or photolysis generated putative singlet carbenes, which underwent competitive axial vs equatorial H shift (or D shift in the case of 7c) to give alkenes. Product

  构象上有偏见的酮4-叔丁基-顺-2-甲基环己酮（1c）和4-叔丁基-顺-2-反--6-二甲基环己酮（7a；及其2,6-二氘代衍生物7c）被转化为对甲苯磺酰hydrLi盐。热解或光解产生推定的单线态碳烯，对碳烯进行竞争性的轴向与赤道H移位（在7c情况下为D移位）以生成烯烃。产品分析表明，旁观者Me eq取代基比旁观者Me ax更有效地促进双键H移位。这种与几何形状有关的激活功率与前面提到的OMe和Ph旁观者组的行为相似。但是由于Me基团是旋转对称的，并且不具有孤对或π电子，因此这种现象不能仅归因于旋转异构体的考虑或涉及移动电子云的效应。对于反式二甲基卡宾10a和10c，轴向迁移（I ax）的主要氘同位素效应（k H / k D）确定为。是赤道偏移量（I eq）的1.5倍。这一发现使以下一般假设无效：I ax = I eq并建议需要对有关氘同位素效应和Hax / Heq迁移选择性的公开数据进行调整。
• Axial and equatorial hydrogen shifts in methyl substituted cyclohexylidenes. Stereochemically-dependent isotope effects and bystander assistance
  作者：James A. Kenar、Alex Nickon

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88352-1

  日期：1994.12

  Carbenes were generated from 4-t-butyl-cis-2-methylcyclohexanone (4a) and from 4-t-butyl-cis-2-trans-6-dimethylcyclohexanone (8a, and its corresponding 2,6-d2 analog 8b) by conventional Bamford-Stevens reactions. Product analysis revealed that an equatorial CH3 assists migration of a geminal H more efficiently than does an axial CH3 by a factor of about 4.6. The primary deuterium isotope effect (kH/kD)

  从4-产生卡宾吨丁基-顺式-2-甲基环己酮（4A），并从4-吨丁基-顺式-2-反式-6二甲基环（8A，和其相应的2,6- d 2模拟图8b）通过常规的Bamford-Stevens反应。产品分析表明，赤道CH 3比轴向CH 3更有效地帮助双链H迁移，其倍数约为4.6。轴向位移（I ax）的主要氘同位素效应（k H / k D）为ca。比在锚定的二甲基取代的卡宾9中的赤道位移（I eq）大1.5倍。
• Regioselective dehydration in cyclic system with triphenylphosphine-azodicarboxylate
  作者：Takamas Iimori、Yasuo Ohtsuka、Takeshi Oishi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92046-x

  日期：1991.2

  The regioselective dehydration of cyclohexanol derivatives was achieved by using the Mitsunobu reagent system. The reaction undergoes under mild and neutral conditions. The observed regioselectivity was explained by considering the importance of the orientation of the leaving group at the elimination stage.