diethyl 3,4-difluorophenylphosphonate | 1430214-82-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl 3,4-difluorophenylphosphonate
• 英文别名: Diethyl (3,4-Difluorophenyl)phosphonate；4-diethoxyphosphoryl-1,2-difluorobenzene
• CAS: 1430214-82-6
• 化学式: C₁₀H₁₃F₂O₃P
• 分子量: 250.182
• InChiKey: MXZOHFWPGVZUEE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  284.8±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氟苯甲酰氯 在 4-二甲氨基吡啶 、 1,3-bis[(diphenylphosphino)propane]dichloronickel(II) 、 sodium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 diethyl 3,4-difluorophenylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  钯和镍催化酰胺的脱羰磷酸化：酰胺衍生物的平交交叉偶联

  摘要：

  考虑到有机磷化合物在有机合成中的普遍存在，制药业发现农药，农作物保护和材料化学等方面，新的构建方法具有特别重要的意义。合成C-P键的常规方法涉及芳基卤化物与亚磷酸二烷基酯的交叉偶联（平壤反应）。我们报告了使用钯或镍催化剂对各种酰胺进行催化脱酰胺化磷酸化反应，可产生芳基膦酸酯，收率高至优异。本方法容许广泛的官能团。该反应是由酰胺过渡金属催化生成C-P键的第一个例子。该氧化还原中性方案可与位点选择性常规交叉偶联结合，用于潜在药效基团的区域选择性合成。机理研究表明氧化加成/金属转移途径。鉴于酰胺和膦酸酯作为合成中间体的重要性，我们设想这种Pd和Ni催化的C-P键形成方法将得到广泛应用。

  DOI：

  10.1002/anie.201707102

文献信息

• Decarbonylative Phosphorylation of Carboxylic Acids via Redox-Neutral Palladium Catalysis
  作者：Chengwei Liu、Chong-Lei Ji、Tongliang Zhou、Xin Hong、Michal Szostak

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03678

  日期：2019.11.15

  We describe the direct synthesis of organophosphorus compounds from ubiquitous aryl and vinyl carboxylic acids via decarbonylative palladium catalysis. The catalytic system shows excellent scope and tolerates a wide range of functional groups (>50 examples). The utility of this powerful methodology is highlighted in the late-stage derivatization directly exploiting the presence of the prevalent carboxylic

  我们描述了通过脱羰钯催化从普遍存在的芳基和乙烯基羧酸直接合成有机磷化合物。催化系统显示出极好的范围并耐受广泛的官能团（>50 个例子）。这种强大方法的实用性在后期衍生化中突出显示，直接利用普遍存在的羧酸官能团的存在。DFT 研究提供了对高键活化选择性和 P(O)-H 异构化途径的起源的深入了解。
• [EN] PROCESS FOR PREPARATION OF ARYL PHOSPHOROUS COMPOUNDS<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE COMPOSÉS ARYL PHOSPHORÉS
  申请人：COUNCIL SCIENT IND RES

  公开号：WO2014024212A1

  公开（公告）日：2014-02-13

  The present invention relates to cost effective, transition-metal-free one pot process for the preparation of aryl phosphorous compounds of formula (I). Particularly, the present invention provides a process for C-P bond formation. In particular, the invention relates to mild fluoride induced generation of aryne species in situ which allows P-C bond formation to obtain aryl phosphorous compounds of formula (I) under mild condition.

  本发明涉及一种成本效益高、无过渡金属的一锅法制备芳基磷化合物（I）的过程。特别地，本发明提供了一种C-P键形成的过程。具体来说，该发明涉及在温和条件下通过氟化物诱导生成芳基炔烃中间体，从而实现P-C键形成，获得芳基磷化合物（I）。
• PROCESS FOR PREPARATION OF ARYL PHOSPHOROUS COMPOUNDS
  申请人：Council of Scientific & Industrial Research

  公开号：US20150210725A1

  公开（公告）日：2015-07-30

  The present invention relates to cost effective, transition-metal-free one pot process for the preparation of aryl phosphorous compounds of formula (I). Particularly, the present invention provides a process for C—P bond formation. In particular, the invention relates to mild fluoride induced generation of aryne species in situ which allows P—C bond formation to obtain aryl phosphorous compounds of formula (I) under mild condition.

  本发明涉及一种经济有效、无过渡金属的一锅法制备式芳基磷化合物的方法（I）。特别地，本发明提供了一种C-P键形成的方法。具体地，该发明涉及温和氟化物诱导下原位生成芳基亚烯物种，从而允许P-C键形成，以在温和条件下获得式（I）的芳基磷化合物。
• P-Arylation: Arynes to Aryl-Phosphonates, -Phosphinates, and -Phosphine Oxides
  作者：Ranjeet A. Dhokale、Santosh B. Mhaske

  DOI：10.1021/ol400780f

  日期：2013.5.3

  Synthesis of organo-phosphorus compounds and their application in organic synthesis and life sciences has been a topic of contemporary interest. Michaelis–Arbuzov reaction is the most extensively utilized method for their preparation, which works well only with aliphatic halides. Hence, relatively harsh reaction conditions using transition-metal-catalyzed P-arylation (Arbuzov/Hirao reaction) are used

  有机磷化合物的合成及其在有机合成和生命科学中的应用一直是当代关注的话题。Michaelis–Arbuzov反应是制备过程中使用最广泛的方法，仅对脂肪族卤化物有效。因此，使用过渡金属催化的P-芳基化的相对苛刻的反应条件（Arbuzov / Hirao反应）被用于制备芳基-磷化合物。本文介绍了一种有效的芳基膦酸酯，-次膦酸酯和-膦氧化物合成方法，该方法可有效利用芳烃进行C-P键的构建。
• Process for preparation of aryl phosphorous compounds
  申请人：Council of Scientific & Industrial Research

  公开号：US09200018B2

  公开（公告）日：2015-12-01

  The present invention relates to cost effective, transition-metal-free one pot process for the preparation of aryl phosphorous compounds of formula (I). Particularly, the present invention provides a process for C—P bond formation. In particular, the invention relates to mild fluoride induced generation of aryne species in situ which allows P—C bond formation to obtain aryl phosphorous compounds of formula (I) under mild condition.

  本发明涉及一种经济实惠、无过渡金属的一锅法制备式为(I)的芳基磷化合物的过程。特别地，本发明提供了一种C-P键形成的过程。具体而言，本发明涉及通过温和的氟化物诱导在原位生成芳炔物种，从而在温和条件下进行P-C键形成，获得式(I)的芳基磷化合物的过程。