B-methylcatecholborane | 51901-49-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: B-methylcatecholborane
• 英文别名: 1,3,2-Benzodioxaborole, 2-methyl-；2-methyl-1,3,2-benzodioxaborole
• CAS: 51901-49-6
• 化学式: C₇H₇BO₂
• mdl: MFCD18451453
• 分子量: 133.942
• InChiKey: ULFPBVSCYAHJJN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  170.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.53
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.142
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyltetrakis(trimethylphosphine)rhodium(I) 、 B-methylcatecholborane 生成 tetrakis(trimethylphosphine)rhodium(I) bis(pyrocatecholato-O,O')borate
  参考文献：
  名称：

  Salts of the bis(catecholato)borate anion with rhodium– and iridium–phosphine complex cations

  摘要：

  In a series of five salts with rhodium- or iridium-phosphine complex cations {cis-chlorohydridotetrakis(triethylphosphine) iridium(III) bis(pyrocatecholato O,O')borate, [IrClH(C6H15P)(4)](C12H8BO4), (1); transchlorobis [ethylenebis(diphenylphosphine)]hydridorhodium(III) bis(pyrocatecholato-O,O')borate dichloromethane solvate, [RhClH(C26H24P2)(2)](C12H8BO4) . CH2Cl2, (2); trans-chlorobis[ethylenebis(dicyclohexylphos phine)]hydridorhodium(III) bis(pyrocatecholato-O,O')borate tetrakis(dichloromethane) solvate, [RhCIH(C26H48P2)(2)](C12H8BO4) . CH2Cl2, (3); tetrakis(trimethylphosphine)rhodium(I) bis(pyrocatecholato -O,O')borate, [Rh(C3H9P)(4)](C12H8BO4), (4); and cis-dihydridotetrakis(trimethylphosphine)rhodium(III) bis(pyrocatecholato O,O')borate, [RhH2(C3H9P)(4)](C12H8BO4), (5)}, the bis(catecholato)borate anion has approximate D-2d ((4) over bar 2m) symmetry, with the central spiro-B atom distorted from regular tetrahedral coordination geometry by reduction of the two intra-ring O-B-O bond angles. The two chelate rings show small deviations from planarity by folding about the O...O axis. The hydride and chloro ligands in the cation of compound (1), which has four monodentate phosphine ligands, are cis to each other, but in compounds (2) and (3), each with two chelating diphosphine ligands, they are mutually trans. The cation in compound (4) has only four phosphine ligands, which are arranged in a tetragonally distorted square-planar arrangement to minimise steric crowding. Its reaction product with molecular dihydrogen, compound (5), has a cis arrangement of the two hydride ligands in a distorted octahedral cation. The strong trans influence of the hydride ligands is reflected in lengthened bonds to the opposite ligands in each case.

  DOI：

  10.1107/s0108270199000323
• 作为产物：
  描述：

  B-氯-1,2-苯二酚硼烷 在 盐酸 、 甲基溴化镁 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 B-methylcatecholborane
  参考文献：
  名称：

  有机oboranes。39.制备甲基硼酸和三甲基环硼氧烷的简便程序

  摘要：

  DOI：

  10.1021/om00124a002
• 作为试剂：
  描述：

  1,2-二己氧基苯 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 B-methylcatecholborane 、 五氯化钼 、 二异丙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 2-(3,3-diethoxyprop-1-yn-1-yl)-3,6,7,10,11-pentakis(hexyloxy)triphenylene
  参考文献：
  名称：

  芳香族缩醛和缩酮的有效光诱导脱保护

  摘要：

  描述了一种新型的简单的芳香族缩醛和缩酮的光脱保护反应。在优化条件下，脱保护非常有效。芳环赋予化合物光反应性。该方法的效率取决于缩醛部分的结构。在环缩醛的情况下，常见的次要副反应即光氧化成为主要的反应途径。仅将光子用作试剂使该方法对于缩醛脱保护特别有吸引力。

  DOI：

  10.1002/hlca.201000333

文献信息

• Efficient Generation and Synthetic Applications of Alkyl‐Substituted Siloxycarbenes: Suppression of Norrish‐Type Fragmentations of Alkanoylsilanes by Triplet Energy Transfer
  作者：Kento Ishida、Hokuto Yamazaki、Chihiro Hagiwara、Manabu Abe、Hiroyuki Kusama

  DOI：10.1002/chem.201904635

  日期：2020.1.27

  some alkanoylsilanes because Norrish-type fragmentations compete, which limit the synthetic utility of alkanoylsilanes as carbene precursors. In this study, generation of siloxycarbenes from alkanoylsilanes by visible-light-induced energy transfer was examined by using an Ir complex, [IrdF(CF3 )ppy}2 (dtbpy)]PF6 , and was successfully applied to the C-C coupling reactions with boronic esters or aldehydes

  已知酰基硅烷在光辐照下会异构化为甲硅烷碳烯，因此生成的碳烯可以用于各种合成反应。但是这种卡宾的形成不一定对某些链烷酰基硅烷有效，因为诺里斯型断裂竞争，这限制了链烷酰基硅烷作为卡宾前体的合成效用。在这项研究中，通过使用Ir络合物[Ir dF（CF3）ppy} 2（dtbpy）] PF6考察了由可见光诱导的能量转移从烷酰基硅烷生成甲硅烷碳烯，并将其成功应用于CC偶联反应与硼酸酯或醛。这种方法有效地抑制了不良的诺里斯型反应，并拓宽了烷酰基硅烷的合成效用。
• Methane activation by a borenium complex
  作者：Yizhen Liu、Weishi Dong、Zhen Hua Li、Huadong Wang

  DOI：10.1016/j.chempr.2021.03.010

  日期：2021.7

  methylborenium complex can readily transfer the methyl group to catecholborane (HBcat), which can lead to a synthetic cycle for the conversion of methane to MeBcat. Both experimental and theoretical mechanistic studies suggest that the C–H bonds of methane are activated via a σ-bond metathesis pathway. Such direct aliphatic C–H borylation can be extended to other alkanes, such as ethane and octane. The formed

  甲烷在环境条件下的选择性官能化仍然是化学家面临的巨大挑战。尽管大多数研究都集中在过渡金属配合物上，但对基于非金属元素的分子配合物的关注却少得多，尽管它们更具可持续性且对环境的影响更小。在这里，我们报告了 N-杂环卡宾稳定的硼络合物可以在相对温和的条件下激活甲烷。由此产生的甲基硼络合物可以很容易地将甲基转移到儿茶酚硼烷 (HBcat)，这可以导致甲烷转化为 MeBcat 的合成循环。实验和理论机理研究都表明，甲烷的 C-H 键是通过 σ-键复分解途径激活的。这种直接的脂肪族 C-H 硼化反应可以扩展到其他烷烃，如乙烷和辛烷。形成的烷基硼配合物可以通过 1,2-烷基硼化作用与末端炔烃反应，将烷基和硼基官能团安装到有机支架上。
• Keynote article. Nickel catalysed coupling of allylamines and boronic acids
  作者：Barry M. Trost、Michel D. Spagnol

  DOI：10.1039/p19950002083

  日期：——

  vinyl derivatives, E-isomers couple more efficiently than Z-isomers and both fully retain the geometrical integrity. Methylations preferably employ the boronic esters like 2-methyl-1,3,2-benzodioxaborole or 2-methyl-1,3,2-dioxaborolane rather than methylboronic acid. The stereochemistry of the reaction involves a net inversion with respect to the allylamine. The regioselectivity is a function of ligand

  烯丙胺在镍（0）催化剂而不是钯（0）催化剂存在下作为与硼酸交叉偶联的底物。芳基，乙烯基和甲基硼酸的作用良好。使用乙烯基衍生物，E异构体比Z偶联更有效-异构体和两者完全保留几何完整性。甲基化优选使用硼酸酯，例如2-甲基-1,3,2-苯并二恶唑硼酸酯或2-甲基-1,3,2-二氧杂硼烷，而不是甲基硼酸。反应的立体化学涉及烯丙基胺的净转化。区域选择性是配体的函数。通常，空间大的供体膦在取代度较低的位置促进新的C–C键形成。双齿配体，特别是1,1'-联萘-2,2'-双（二苯基次膦基）（BINAPO），可在取代度更高的烯丙基末端促进新的C–C键形成。与烯丙醇和与硼酸形成的酯相比，胺似乎是优选的伴侣，并具有更高的立体特异性。
• Boryls Bound to Iron Carbonyl. Structure of a Rare Bis(boryl) Complex, Synthesis of the First Anionic Boryl, and Reaction Chemistry That Includes the Synthetic Equivalent of Boryl Anion Transfer
  作者：Xiaoming He、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/om950437t

  日期：1996.1.9

  The synthesis, structure, and reaction chemistry of iron carbonyl boryl complexes are described. Bis(boryl) complexes were prepared by reaction of Na2[Fe(CO)4] with chlorocatecholborane and substituted chlorocatecholboranes. An X-ray diffraction study of [Fe(CO)4(BCat*)2] (BCat* = −BO2C6H3-4-t-Bu) was performed and showed significant distortions from octahedral geometry. These bis(boryl) complexes

  描述了羰基铁硼基络合物的合成，结构和反应化学。通过使Na 2 [Fe（CO）4 ]与氯邻苯二甲硼烷和取代的氯邻苯二甲硼烷反应，可制得双（硼基）配合物。进行了[Fe（CO）4（BCat *）2 ]（BCat * = -BO 2 C 6 H 3 -4- t -Bu）的X射线衍射研究，结果表明八面体几何形状产生明显的变形。这些双（硼基）配合物与醇，胺和甲硅烷基酰胺进行交换反应。通过与LiN（SiMe 3）2反应将它们转化为阴离子化合物，这些阴离子硼基是第一个这样的例子。阴离子特征允许亲核取代。这些络合物与ClSnMe 3反应，以高收率产生混合的硼烷基-锡烷基化合物。相反，与碘甲烷或三氟甲磺酸甲酯的反应未产生可分离的烷基硼基络合物。取而代之的是发生了MeBCat的快速形成，这是一种罕见的转化，它用硼基取代了卤化物。
• Synthesis of Boroxine and Dioxaborole Covalent Organic Frameworks via Transesterification and Metathesis of Pinacol Boronates
  作者：Ehsan Hamzehpoor、Antranik Jonderian、Eric McCalla、Dmitrii F. Perepichka

  DOI：10.1021/jacs.1c05987

  日期：2021.8.25

  boronic acid (MBA) and dioxaborole COFs (through the metathesis of pinacol boronates with MBA-protected catechols). The aryl-Bpin and MBA-protected catechols are easy to purify, highly soluble, and bench-stable. Furthermore, the kinetic analysis of the two model reactions reveals high reversibility (Keq ∼ 1) and facile control over the equilibrium. Unlike the conventional condensation, which forms water

  硼烷和二氧杂环戊二烯是第一个也是研究最多的共价有机骨架 (COF) 合成子。尽管它们在过去 15 年中广泛应用于功能性 COF 的设计，但它们的合成仍然依赖于原始的 Yaghi 硼酸缩合（与自身或与多官能邻苯二酚），其中一些难以制备、溶解性差或不稳定在有水的情况下。在这里，我们提出了一种新的环硼氧烷 COF 合成方法（基于频哪醇芳基硼酸酯（芳基-Bpins）与甲基硼酸（MBA）和二氧杂环戊二烯 COF 的酯交换（通过频哪醇硼酸酯与 MBA 保护的儿茶酚的复分解） . 芳基-Bpin 和 MBA 保护的儿茶酚易于纯化、易溶且在实验室中稳定。K eq ∼ 1) 并轻松控制平衡。与形成水作为副产物的常规缩合不同，复分解的副产物（MBA 频哪醇）允许通过常规1 H NMR轻松测量 COF 形成的动力学。我们通过合成七种已知的环硼氧烷/二氧杂环戊二烯 COF 来展示这种方法的通用性，其结晶度优于或等