本研究介绍了 Ti(II)/Ti(III) 反向夹心化合物的合成、结构和催化活性。
芳烃桥联二
钛化合物的合成从
钛(IV)前体的制备开始[TiCl 2 ( Mes
PDA)(thf) 2 ] ( Mes
PDA = N , N '-双(2,4,6-三甲基苯基) -邻苯二酰胺)( 2 )。用
钠金属还原2会产生氧化态 III 的物质 [Ti( Mes
PDA)(thf)} 2 (μ-Cl) 3 Na}] ( 3 )。为了获得较低的氧化态 II, 2通过环戊基
锂的烷基化进行还原。这种烷基化方法引发一系列反应,包括 β-
氢化物提取/消除、析氢和
化学还原,生成 Ti(II)/Ti(III) 化合物 [Li(thf) 4 ][(Ti Mes
PDA) 2 (μ–η 6 : η 6 -C 6 H 6 )]( 4 )。 X 射线和 EPR 表征证实了
钛物质的混合价态。化合物4催化
炔烃的温和、高效和区域特异性环三聚反应,形成