作者:Álvarez-Ruiz, Elena、Sancho, Ignacio、Navarro, Marta、Fernández, Israel、Santamaría, Cristina、Hernán-Gómez, Alberto
DOI:10.1021/acs.inorgchem.4c00149
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the Ti(II)/Ti(III) compound [Li(thf)4][(TiMesPDA)2(μ–η6: η6-C6H6)] (4). X-ray and EPR characterization confirms the mixed-valence states of the titanium species. Compound 4 catalyzes a mild, efficient, and regiospecific cyclotrimerization of alkynes to form 1,3,5-substituted arenes. Kinetic data support a mechanism involving a binuclear titanium arene compound, similar to compound 4, as the resting
本研究介绍了 Ti(II)/Ti(III) 反向夹心化合物的合成、结构和催化活性。芳烃桥联二钛化合物的合成从钛(IV)前体的制备开始[TiCl 2 ( Mes PDA)(thf) 2 ] ( Mes PDA = N , N '-双(2,4,6-三甲基苯基) -邻苯二酰胺)( 2 )。用钠金属还原2会产生氧化态 III 的物质 [Ti( Mes PDA)(thf)} 2 (μ-Cl) 3 Na}] ( 3 )。为了获得较低的氧化态 II, 2通过环戊基锂的烷基化进行还原。这种烷基化方法引发一系列反应,包括 β-氢化物提取/消除、析氢和化学还原,生成 Ti(II)/Ti(III) 化合物 [Li(thf) 4 ][(Ti Mes PDA) 2 (μ–η 6 : η 6 -C 6 H 6 )]( 4 )。 X 射线和 EPR 表征证实了钛物质的混合价态。化合物4催化炔烃的温和、高效和区域特异性环三聚反应,形成