(2-(2-methylallyloxy)but-3-yn-2-yl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2-(2-methylallyloxy)but-3-yn-2-yl)benzene
• 英文别名: 2-(2-Methylprop-2-enoxy)but-3-yn-2-ylbenzene；2-(2-methylprop-2-enoxy)but-3-yn-2-ylbenzene
• 化学式: C₁₄H₁₆O
• 分子量: 200.28
• InChiKey: HKCYFNNGQFYBFB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-(2-methylallyloxy)but-3-yn-2-yl)benzene 在 Cl₂Ru(PCy₃)(SIMes)(3-phenylindenylidene) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以85%的产率得到2,4-Dimethyl-2-phenyl-3-vinyl-2,5-dihydrofuran
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾和膦钌-茚基预催化剂：烯烃复分解的比较研究。

  摘要：

  使用含膦和N-杂环卡宾（NHC）的钌-茚基络合物（分别为第一代和第二代预催化剂）对无阻碍和受阻底物的闭环易位进行了动力学研究。这些研究表明，在膦和含NHC的催化剂之间存在吸引人的差异，这与反应机理中独特的速率确定步骤有关。已将这些催化剂与亚苄基生成催化剂及其各自的代表性底物进行了比较。最后，针对闭环和烯炔，研究了两种最有趣的预催化剂（包含三环己基膦和1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）咪唑-2-亚基（SIMes）的配合物）的反应范围。大范围烯烃的复分解反应。由于它们的高热稳定性，基于SIMes的茚基亚配合物在四取代二烯的闭环复分解中比其亚苄基类似物更有效。重要的是，没有一种茚基预催化剂被发现对所有底物都是最有效的，的确，观察到互补的配合物与底物活性关系。

  DOI：

  10.1002/chem.200700256
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基-3-丁炔-2-醇 、 3-氯-2-甲基丙烯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 以87%的产率得到(2-(2-methylallyloxy)but-3-yn-2-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾和膦钌-茚基预催化剂：烯烃复分解的比较研究。

  摘要：

  使用含膦和N-杂环卡宾（NHC）的钌-茚基络合物（分别为第一代和第二代预催化剂）对无阻碍和受阻底物的闭环易位进行了动力学研究。这些研究表明，在膦和含NHC的催化剂之间存在吸引人的差异，这与反应机理中独特的速率确定步骤有关。已将这些催化剂与亚苄基生成催化剂及其各自的代表性底物进行了比较。最后，针对闭环和烯炔，研究了两种最有趣的预催化剂（包含三环己基膦和1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）咪唑-2-亚基（SIMes）的配合物）的反应范围。大范围烯烃的复分解反应。由于它们的高热稳定性，基于SIMes的茚基亚配合物在四取代二烯的闭环复分解中比其亚苄基类似物更有效。重要的是，没有一种茚基预催化剂被发现对所有底物都是最有效的，的确，观察到互补的配合物与底物活性关系。

  DOI：

  10.1002/chem.200700256

文献信息

• RUTHENIUM POLYMERISATION CATALYSTS
  申请人：UNIVERSITY COURT OF THE UNIVERSITY OF ST ANDREWS

  公开号：US20140228563A1

  公开（公告）日：2014-08-14

  Cis and trans ruthenium complexes that can be used as catalysts for ring opening metathesis polymerisation (ROMP) are described. The complexes are generally square pyramidal in nature, having two anionic ligands X. Corresponding cationic complexes where one or both of the anionic ligands X are replaced by a non-co-ordinating anionic ligand are also described. Polymers such as polydicyclopentadiene (PDCPD) can be prepared using the catalysts.

  描述了可以用作环开环醚交换聚合（ROMP）催化剂的顺式和反式钌配合物。这些配合物通常具有两个阴离子配体X，本质上是方锥形的。还描述了相应的阳离子配合物，其中一个或两个阴离子配体X被非配位阴离子配体取代。可以使用这些催化剂制备聚二环戊二烯（PDCPD）等聚合物。
• Towards Long-Living Metathesis Catalysts by Tuning the N-Heterocyclic Carbene (NHC) Ligand on Trifluoroacetamide-Activated Boomerang Ru Complexes
  作者：Hervé Clavier、Fréderic Caijo、Etienne Borré、Diane Rix、Fabien Boeda、Steven P. Nolan、Marc Mauduit

  DOI：10.1002/ejoc.200900407

  日期：2009.9

  trifluoromethylamido-containing “boomerang” precatalysts bearing various N-heterocyclic carbene (NHC) ligands are reported. Comparative kinetic and stability studies show the significant effect of the NHC on the catalyst reaction profile. An investigation of the reaction scope for diverse metathesis transformations has allowed us to establish the influence of the NHC on catalyst activity, especially as a

  报道了三种带有各种 N-杂环卡宾 (NHC) 配体的新型三氟甲基酰胺“回旋镖”预催化剂的合成和表征。比较动力学和稳定性研究表明 NHC 对催化剂反应曲线有显着影响。对各种复分解转化反应范围的研究使我们能够确定 NHC 对催化剂活性的影响，尤其是作为底物空间体积的函数。稳定性极佳的小说之一
• Comparative Investigation of Ruthenium-Based Metathesis Catalysts Bearing N-Heterocyclic Carbene (NHC) Ligands
  作者：Alois Fürstner、Lutz Ackermann、Barbara Gabor、Richard Goddard、Christian W. Lehmann、Richard Mynott、Frank Stelzer、Oliver R. Thiel

  DOI：10.1002/1521-3765(20010803)7:15<3236::aid-chem3236>3.0.co;2-s

  日期：2001.8.3

  Exchange of one PCy3 unit of the classical Grubbs catalyst 1 by N-heterocyclic carbene (NHC) ligands leads to "second-generation" metathesis catalysts of superior reactivity and increased stability. Several complexes of this type have been prepared and fully characterized, six of them by X-ray crystallography. These include the unique chelate complexes 13 and 14 in which the NHC- and the Ru-CR entities

  N-杂环卡宾（NHC）配体交换经典Grubbs催化剂1的一个PCy3单元会导致具有更高反应性和更高稳定性的“第二代”复分解催化剂。已经制备并充分表征了几种这种类型的配合物，其中的六种通过X射线晶体学测定。这些包括独特的螯合络合物13和14，其中NHC-和Ru-CR实体被束缚形成金属环。特别有利的设计特征是可以通过改变NHC配体的电子和空间位阻容易地调节此类催化剂的反应性。催化活性也强烈取决于所使用的溶剂。NMR研究提供了对此效应的初步解释。“第二代”的应用 闭环烯烃复分解和分子内烯炔环异构化反应的催化剂提供了对其催化性能的见解。从这些比较研究中推断出，没有一种催化剂对于不同类型的应用是最佳的。红外热成像法促进了对特定转化反应活性最高的催化剂的搜索，从而可以在给定的一组催化剂之间进行快速和半定量的排名。
• Simple New Three-component Catalytic System for Enyne Metathesis
  作者：Lutz Ackermann、Christian Bruneau、Pierre H. Dixneuf

  DOI：10.1055/s-2001-11394

  日期：——

  A new active three-component catalytic system for enyne metathesis is reported. It is easily generated in situ by combination of [RuCl2(p-cymene)]2, 1,3-bis(mesityl)imidazolium chloride and Cs2CO3 and exhibits excellent performance for the intramolecular metathesis reaction even from highly substituted enynes.

  报告了一种新的用于烯炔偏析的活性三组分催化体系。该催化体系由 [RuCl2(p-cymene)]2、1,3-双（甲磺酰基）咪唑氯化物和 Cs2CO3 组合而成，易于在原位生成，即使在高取代烯炔的分子内元合成反应中也表现出优异的性能。
• Synthesis and Reactivity of Ruthenium Phosphite Indenylidene Complexes
  作者：Xavier Bantreil、Albert Poater、César A. Urbina-Blanco、Yannick D. Bidal、Laura Falivene、Rebecca A. M. Randall、Luigi Cavallo、Alexandra M. Z. Slawin、Catherine S. J. Cazin

  DOI：10.1021/om300703p

  日期：2012.11.12

  The synthesis of the four olefin metathesis precatalysts Caz-1a-d, featuring the NHC ligand N,N'-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazolin-2-ylidene (SIMes) and four different phosphites (P((OPr)-Pr-i)(3), P(OPh)(3), P(OEt)(3), and P(OMe)(3)), is reported. The complexes are readily synthesized from commercially available [RuCl2(3-phenylinden-1-ylidene)-(pyridine)(SIMes)] (Ind-III) in yields of up to 88%. These complexes adopt an unusual cis configuration between the phosphite and the NHC ligands. NMR experiments and computational studies confirm that the cis complexes are thermodynamically favored in comparison to their trans counterparts. In addition, the isomerization from trans to cis occurs via a mononuclear and non-dissociative mechanism. Among the four precatalysts, cis-Caz-1a, featuring a P((OPr)-Pr-i)(3) ligand, displays the highest activity in ring-closing metathesis and cross-metathesis transformations. Experiments at low catalyst loadings demonstrated the potential of this catalyst, allowing better conversions than with commonly used commercially available precatalysts.