(E)-[(4-fluoro-benzylidene)-amino]-acetic acid methyl ester | 870083-16-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-[(4-fluoro-benzylidene)-amino]-acetic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (E)-N-[(p-fluorophenyl)methylene]glycinate；(E)-methyl 2-((4-fluorobenzylidene)amino)acetate；methyl (E)-2-((4-fluorobenzylidene)amino)acetate；N-(4-fluorobenzylidene)glycine methyl ester；methyl (E)-N-(4-fluorobenzylidene)glycinate；methyl (E)-N-(p-fluorobenzylidene)glycinate
• CAS: 870083-16-2
• 化学式: C₁₀H₁₀FNO₂
• 分子量: 195.193
• InChiKey: TZXOCIRLHSTDBD-WUXMJOGZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.42
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  38.66
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-溴苯基异腈 、 (E)-[(4-fluoro-benzylidene)-amino]-acetic acid methyl ester 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 silver carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 以90%的产率得到methyl 1-(4-bromophenyl)-2-(4-fluorophenyl)-1H-imidazole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Azomethine-isocyanide [3+2] cycloaddition to imidazoles promoted by silver and DBU

  摘要：

  一种新的银促进的[3+2]环加成反应已被描述，用于构建一系列重要生物活性分子的1,2,4-三取代咪唑。

  DOI：

  10.1039/c7cc00772h
• 作为产物：
  描述：

  甘氨酸甲酯盐酸盐 、 对氟苯甲醛 在 magnesium sulfate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 以56%的产率得到(E)-[(4-fluoro-benzylidene)-amino]-acetic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  偶氮甲亚胺与乙烯基砜的催化对映选择性1,3-偶极环加成反应。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了用芳基乙烯基砜对偶甲亚胺基化物进行对映选择性催化1，3-偶极环加成反应的一般方案。用Cu（CH（3）CN）（4）ClO（4）/ Taniaphos作为催化剂体系，可以达到几乎完整的exo选择性和对映体选择性，最高可达85％ee。所得的对映体富集的3-磺酰基环加合物是2，5-二取代的吡咯烷的合成中的通用中间体。

  DOI：

  10.1021/ol060314c

文献信息

• Morita–Baylis–Hillman adducts as effective dipolarophiles in Copper(<scp>i</scp>)-catalyzed 1,3-dipolar cycloaddition with azomethine ylides: asymmetric construction of pyrrolidine derivatives containing quaternary stereogenic center
  作者：Huai-Long Teng、He Huang、Hai-Yan Tao、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1039/c1cc11138h

  日期：——

  The first catalytic asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylides with easily accessible Morita-Baylis-Hillman adducts as the dipolarophiles has been developed successfully and provides the highly substituted pyrrolidines bearing a unique quaternary and two tertiary stereogenic centers in excellent diastereoselectivity and up to 97% ee.

  偶氮亲和剂成功开发出了首个催化不对称1,3-偶极环偶氮甲亚胺与Morita-Baylis-Hillman加合物的易加成化合物，并提供了具有独特的四级和两个叔立体中心的高度取代的吡咯烷，具有出色的非对映选择性，最高可达97％ee。
• Stereodivergent Synthesis of Chiral Fullerenes by [3 + 2] Cycloadditions to C₆₀
  作者：Enrique E. Maroto、Salvatore Filippone、Margarita Suárez、Roberto Martínez-Álvarez、Abel de Cózar、Fernando P. Cossío、Nazario Martín

  DOI：10.1021/ja410408c

  日期：2014.1.15

  A wide range of new dipoles and catalysts have been used in 1,3-dipolar cycloadditions of N-metalated azomethine ylides onto C60 yielding a full stereodivergent synthesis of pyrrolidino[60]fullerenes with complete diastereoselectivities and very high enantioselectivities. The use of less-explored chiral α-iminoamides as starting 1,3-dipoles leads to an interesting double asymmetric induction resulting

  广泛的新型偶极子和催化剂已用于 N-金属化偶氮甲碱叶立德在 C60 上的 1,3-偶极环加成反应，产生具有完全非对映选择性和非常高对映选择性的吡咯烷 [60] 富勒烯的完全立体发散合成。使用较少探索的手性 α-亚氨基酰胺作为起始 1,3-偶极子导致有趣的双不对称诱导，导致匹配/错配效应，这取决于起始 α-亚氨基酰胺中立体中心的绝对构型。准对映体吡咯烷[60]富勒烯的质谱分析表明，在逆环加成反应中也发现了对映选择性过程。理论 DFT 计算与实验数据非常吻合。在此协议的基础上，提出了一个合理的反应机制。
• Copper(I)-Catalyzed Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition of Azomethine Ylides with Vinyl Sulfones
  作者：Juan Carretero、Tomás Llamas、Ramón Gómez Arrayás

  DOI：10.1055/s-2007-965926

  日期：2007.3

  The combination of copper(I)-Taniaphos (5 mol%) is an efficient Lewis acid catalyst for the promotion of the asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylides to aryl vinyl sulfones, providing 3-sulfonylpyrrolidines in good yields and with nearly complete exo-selectivity and good enantiocontrol (typically 65-85% ee). The transformation of the cycloadducts into cis-2,5-disubstituted pyrrolidines

  铜 (I)-Taniaphos (5 mol%) 的组合是一种有效的路易斯酸催化剂，可促进偶氮甲碱叶立德与芳基乙烯基砜的不对称 1,3-偶极环加成，以良好的收率和几乎完全的外选择性和良好的对映控制（通常为 65-85% ee）。在简单的重结晶、N-甲基化和随后的还原脱磺酰化之后，环加合物转化为高对映纯度（>99% ee）的顺式-2,5-二取代吡咯烷已完成。
• Highly Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition of Azomethine Ylides Catalyzed by Copper(I)/TF-BiphamPhos Complexes
  作者：Chun-Jiang Wang、Gang Liang、Zhi-Yong Xue、Feng Gao

  DOI：10.1021/ja807669q

  日期：2008.12.24

  A new and highly efficient Cu(I)/TF-BiphamPhos catalytic system exhibited excellent reactivity, enantio-/diastereoselectivity, and structural scope in asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylides with 0.1-3 mol % of catalyst loading. The present methodology is the best result for asymmetric cycloaddition of azomethine ylides, especially derived from amino esters other than glycinate in

  一种新型高效的 Cu(I)/TF-BiphamPhos 催化体系在具有 0.1-3 mol% 催化剂负载的偶氮甲碱叶立德的不对称 1,3-偶极环加成反应中表现出优异的反应性、对映/非对映选择性和结构范围。本方法是偶氮甲碱叶立德不对称环加成的最佳结果，特别是在反应性和对映选择性方面，来自甘氨酸以外的氨基酯。
• Bifunctional AgOAc-Catalyzed Asymmetric [3 + 2] Cycloaddition of Azomethine Ylides
  作者：Wei Zeng、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1021/ol0520370

  日期：2005.10.1

  [reaction: see text] A bifunctional AgOAc-catalyzed asymmetric cycloaddition of azomethine ylides with electronic-deficient alkenes was developed using ferrocenyloxazoline-derived N,P ligands. The reactive metal-bound azomethine ylide dipole is formed by the deprotonation with acetate, and extra base is not necessary. The reactions proceed with high enantioselectivity. This method provides an efficient

  [反应：见正文]使用二茂铁基恶唑啉衍生的N，P配体开发了双官能AgOAc催化的偶氮甲亚胺与电子缺陷烯烃的不对称环加成反应。通过与乙酸盐的去质子化反应，与反应性金属结合的偶氮甲碱叶立德偶极子形成，并且不需要额外的碱。反应以高对映选择性进行。该方法提供了制备旋光吡咯烷衍生物的有效且方便的途径。