N-(4-氯苯基)-N-甲基氨基甲酸甲酯 | 60561-39-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-(4-氯苯基)-N-甲基氨基甲酸甲酯
• 英文名称: methyl (4-chlorophenyl)(methyl)carbamate
• 英文别名: Carbamic acid, (4-chlorophenyl)methyl-, methyl ester；methyl N-(4-chlorophenyl)-N-methylcarbamate
• CAS: 60561-39-9
• 化学式: C₉H₁₀ClNO₂
• 分子量: 199.637
• InChiKey: JEIIZSXVMZQRSN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-氯苯基)-N-甲基氨基甲酸甲酯 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 0.2h， 以92%的产率得到4-氯-N-甲基苯胺
  参考文献：
  名称：

  连续流动中碳酸二甲酯对苯胺的选择性N-单甲基化

  摘要：

  在1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一烷基-7-烯的存在下，使用碳酸二甲酯作为绿色甲基化剂，在连续流动条件下已实现了苯胺的选择性N-单甲基化。我们的方法论利用了在连续流动状态下可用的扩展工艺窗口来安全地在高压下的过热溶剂中诱导单甲基化。我们建议通过原位反应实现选择性N-单甲基化保护-脱保护途径，这是通过观察到的几种假定的反应中间体的反应性来支持的。鲁棒且可扩展的方法适用于各种主要的苯胺底物，包括邻位，间位和对位取代的苯胺，以及富电子和缺电子的苯胺。在我们优化的条件下选择性地合成了地西epa的合成前体5-氯-2-（甲基氨基）二苯甲酮。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.11.068
• 作为产物：
  描述：

  对氯苯胺 在 sodium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 N-(4-氯苯基)-N-甲基氨基甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  连续流动中碳酸二甲酯对苯胺的选择性N-单甲基化

  摘要：

  在1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一烷基-7-烯的存在下，使用碳酸二甲酯作为绿色甲基化剂，在连续流动条件下已实现了苯胺的选择性N-单甲基化。我们的方法论利用了在连续流动状态下可用的扩展工艺窗口来安全地在高压下的过热溶剂中诱导单甲基化。我们建议通过原位反应实现选择性N-单甲基化保护-脱保护途径，这是通过观察到的几种假定的反应中间体的反应性来支持的。鲁棒且可扩展的方法适用于各种主要的苯胺底物，包括邻位，间位和对位取代的苯胺，以及富电子和缺电子的苯胺。在我们优化的条件下选择性地合成了地西epa的合成前体5-氯-2-（甲基氨基）二苯甲酮。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.11.068

文献信息

• <i>N</i>-Methylation and Trideuteromethylation of Amines via Magnesium-Catalyzed Reduction of Cyclic and Linear Carbamates
  作者：Marc Magre、Marcin Szewczyk、Magnus Rueping

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00988

  日期：2020.4.17

  A new reduction of carbamates to N-methyl amines is presented. The magnesium-catalyzed reduction reaction allows the conversion of cyclic and linear carbamates, including N-Boc protected amines, into the corresponding N-methyl amines and amino alcohols which are of significant interest due to their presence in many biologically active molecules. Furthermore, the reduction can be extended to the formation

  提出了将氨基甲酸酯新还原为N-甲基胺的方法。镁催化的还原反应使包括N- Boc保护的胺在内的环状和线性氨基甲酸酯转化为相应的N-甲基胺和氨基醇，由于它们在许多生物活性分子中的存在，它们引起了人们的极大兴趣。此外，该还原可以扩展到N-三苯甲基亚甲基标记的胺的形成。
• Divergent synthesis of carbamates and <i>N</i>-methyl carbamates from dimethyl carbonate and nitroarenes with Mo(CO)₆ as a multiple promoter
  作者：Tongshun An、Chenwei Liu、Weiheng Yuan、Xiaowen Qin、Zhiping Yin

  DOI：10.1039/d3cc06257k

  日期：——

  Dialkyl carbonates are green and versatile reagents that can be used in alkylation and alkoxycarbonylation reactions. Herein, we disclosed a reductive methoxycarbonylation of aromatic nitro compounds with dimethyl carbonate for the construction of diverse carbamates and N-methyl carbamates. Using Mo(CO)6 as a multiple promoter, different nitroarenes were smoothly transformed into the corresponding

  碳酸二烷基酯是绿色多功能试剂，可用于烷基化和烷氧基羰基化反应。在此，我们公开了芳香族硝基化合物与碳酸二甲酯的还原甲氧基羰基化反应，用于构建多种氨基甲酸酯和N-甲基氨基甲酸酯。使用Mo(CO) 6作为多重促进剂，使用DMC作为溶剂和试剂，不同的硝基芳烃顺利转化为相应的氨基甲酸酯，产率在27%至94%之间。值得注意的是，不同碱的选择可以控制所需的产物：K 3 PO 4有利于形成氨基甲酸酯作为主要产物，而DBU则促进N-甲基氨基甲酸酯作为主要产物的形成。
• Lissel, Manfred; Rohani-Dezfuli, Ali Reza; Vogt, Gabriele, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1989, # 10, p. 2434 - 2452
  作者：Lissel, Manfred、Rohani-Dezfuli, Ali Reza、Vogt, Gabriele

  DOI：——

  日期：——
• TROTTA F.; TUNDO P.; MORAGLIO G., J. ORG. CHEM., 52,(1987) N 7, 1300-1304
  作者：TROTTA F.、 TUNDO P.、 MORAGLIO G.

  DOI：——

  日期：——
• Selective N-monomethylation of primary anilines with dimethyl carbonate in continuous flow
  作者：Hyowon Seo、Anne-Catherine Bédard、Willie P. Chen、Robert W. Hicklin、Alexander Alabugin、Timothy F. Jamison

  DOI：10.1016/j.tet.2017.11.068

  日期：2018.6

  by the observed reactivities of several putative reaction intermediates. The robust and scalable method was applicable to a broad range of primary aniline substrates including ortho-, meta-, and para-substituted anilines, as well as electron-rich and electron-deficient anilines. The synthetic precursor of diazepam, 5-chloro-2-(methylamino)benzophenone, was selectively synthesized under our optimized

  在1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一烷基-7-烯的存在下，使用碳酸二甲酯作为绿色甲基化剂，在连续流动条件下已实现了苯胺的选择性N-单甲基化。我们的方法论利用了在连续流动状态下可用的扩展工艺窗口来安全地在高压下的过热溶剂中诱导单甲基化。我们建议通过原位反应实现选择性N-单甲基化保护-脱保护途径，这是通过观察到的几种假定的反应中间体的反应性来支持的。鲁棒且可扩展的方法适用于各种主要的苯胺底物，包括邻位，间位和对位取代的苯胺，以及富电子和缺电子的苯胺。在我们优化的条件下选择性地合成了地西epa的合成前体5-氯-2-（甲基氨基）二苯甲酮。