4-chlorophenyl 2,4,6-trinitrophenyl ether | 74534-06-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-chlorophenyl 2,4,6-trinitrophenyl ether
• 英文别名: (4-chloro-phenyl)-picryl ether；(4-Chlor-phenyl)-picryl-aether；2-(4-Chlorophenoxy)-1,3,5-trinitrobenzene；2-(4-chlorophenoxy)-1,3,5-trinitrobenzene
• CAS: 74534-06-8
• 化学式: C₁₂H₆ClN₃O₇
• 分子量: 339.649
• InChiKey: HMHXFZAVOBRNAE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  135 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  409.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.636±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  147
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-chlorophenyl 2,4,6-trinitrophenyl ether 、 苯胺 以 乙腈 为溶剂， 生成 2,4,6-三硝基二苯基胺
  参考文献：
  名称：

  Steric and electronic effects on the mechanism of nucleophilic substitution (SNAr) reactions of some phenyl 2,4,6-trinitrophenyl ethers with aniline and N-methylaniline in acetonitrile and in dimethyl sulfoxide

  摘要：

  速率数据针对一系列3′-和4′-取代苯基2,4,6-三硝基苯基醚4与苯胺在丙酮腈中的反应进行了报告，该反应生成2,4,6-三硝基二苯胺。主要反应通路经由酸催化途径，涉及形成内盐中间体、平衡常数K1以及限制速率的质子转移至碱基，速率常数kAn。讨论了环取代基对速率和平衡常数值的影响。相比之下，在二甲基亚砜中对应的反应涉及未催化与酸催化两条途径。4与N-甲基苯胺的反应极其缓慢，但使用1H核磁共振光谱测量了4-硝基苯基2,4,6-三硝基苯基醚反应的速率常数值。在丙酮腈和二甲基亚砜中，对于N-甲基苯胺相较于苯胺，参数K1kAn的值降低了10的5次方倍。这种降低归因于在中间体形成与质子转移过程中的空间位阻增加。

  DOI：

  10.1039/b207997f
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三硝基氯苯 在 sodium chloride 、 sodium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 8.25h， 生成 4-chlorophenyl 2,4,6-trinitrophenyl ether
  参考文献：
  名称：

  苦味酸苯基酯与水中的酚盐离子反应的动力学。一致还是分步进行？

  摘要：

  动力学研究报道了取代的酚盐离子与一些环取代的2,4,6-三硝基苯基醚在水中的交换反应。通过绘制日志形成的βrønsted图ķ，其中ķ为反应二阶速率常数，相对于p ķ一个示出斜率的显着变化时ΔP ķ一个 = 0（ΔP ķ一个为P中的差ķ一个离去基团和亲核试剂的值）。这与包含离散σ加合物中间体而非协调过程的两步过程一致。根据正向和反向过程的测得的β值，已构建了总体有效电荷图。版权所有©2013 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/poc.3172

文献信息

• Cerniani et al., Bollettino Scientifico della Facolta di Chimica Industriale di Bologna, 1954, vol. 12, p. 114,123
  作者：Cerniani et al.

  DOI：——

  日期：——
• Absorption Spectra of Some Highly Substituted Diaryl Ethers
  作者：Muriel Dahlgard、Ray Q. Brewster

  DOI：10.1021/ja01554a070

  日期：1958.11
• Salicylanilides Reduce SARS-CoV-2 Replication and Suppress Induction of Inflammatory Cytokines in a Rodent Model
  作者：Steven Blake、Namir Shaabani、Lisa M. Eubanks、Junki Maruyama、John T. Manning、Nathan Beutler、Slobodan Paessler、Henry Ji、John R. Teijaro、Kim D. Janda

  DOI：10.1021/acsinfecdis.1c00253

  日期：2021.8.13
• Steric and electronic effects on the mechanism of nucleophilic substitution (SNAr) reactions of some phenyl 2,4,6-trinitrophenyl ethers with aniline and N-methylaniline in acetonitrile and in dimethyl sulfoxide
  作者：Chukwuemeka Isanbor、Thomas A. Emokpae、Michael R. Crampton

  DOI：10.1039/b207997f

  日期：2002.12.6

  Rate data are reported for the reactions of a series of 3′- and 4′-substituted phenyl 2,4,6-trinitrophenyl ethers, 4, with aniline in acetonitrile, leading to 2,4,6-trinitrodiphenylamine. The main reaction flux occurs through a base catalysed pathway involving formation of a zwitterionic intermediate, equilibrium constant K1, and rate-limiting proton transfer to base, rate constant kAn. The effects of ring substituents on values of rate and equilibrium constants are discussed. In contrast the corresponding reactions in DMSO involve both uncatalysed and base catalysed pathways. Reactions of 4 with N-methylaniline are extremely slow, but values of rate constants for reaction of 4-nitrophenyl 2,4,6-trinitrophenyl ether were measured using 1H NMR spectroscopy. The value of the parameter K1kAn is lowered by a factor of 105 for N-methylaniline relative to aniline in both acetonitrile and in DMSO. This reduction is attributed to increased steric hindrance both in formation of the intermediate and to proton transfer.

  速率数据针对一系列3′-和4′-取代苯基2,4,6-三硝基苯基醚4与苯胺在丙酮腈中的反应进行了报告，该反应生成2,4,6-三硝基二苯胺。主要反应通路经由酸催化途径，涉及形成内盐中间体、平衡常数K1以及限制速率的质子转移至碱基，速率常数kAn。讨论了环取代基对速率和平衡常数值的影响。相比之下，在二甲基亚砜中对应的反应涉及未催化与酸催化两条途径。4与N-甲基苯胺的反应极其缓慢，但使用1H核磁共振光谱测量了4-硝基苯基2,4,6-三硝基苯基醚反应的速率常数值。在丙酮腈和二甲基亚砜中，对于N-甲基苯胺相较于苯胺，参数K1kAn的值降低了10的5次方倍。这种降低归因于在中间体形成与质子转移过程中的空间位阻增加。
• Kinetics of the reaction of phenyl picrates with phenoxide ions in water. Concerted or stepwise?
  作者：Michael R. Crampton、Ian A. Robotham

  DOI：10.1002/poc.3172

  日期：2013.12

  A kinetic study is reported of the exchange reactions of substituted phenoxide ions with some ring‐substituted 2,4,6‐trinitrophenyl ethers in water. The βrønsted diagrams formed by plotting log k, where k is the second‐order rate constant for reaction, versus pKa show a distinct change in slope when ΔpKa = 0 (ΔpKa being the difference in pKa values of the leaving group and nucleophile). This is consistent

  动力学研究报道了取代的酚盐离子与一些环取代的2,4,6-三硝基苯基醚在水中的交换反应。通过绘制日志形成的βrønsted图ķ，其中ķ为反应二阶速率常数，相对于p ķ一个示出斜率的显着变化时ΔP ķ一个 = 0（ΔP ķ一个为P中的差ķ一个离去基团和亲核试剂的值）。这与包含离散σ加合物中间体而非协调过程的两步过程一致。根据正向和反向过程的测得的β值，已构建了总体有效电荷图。版权所有©2013 John Wiley＆Sons，Ltd.