4-nitrophenyl 4-(dimethylamino)thiobenzoate | 1050293-71-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-nitrophenyl 4-(dimethylamino)thiobenzoate
• 英文别名: O-4-nitrophenyl 4-dimethylaminothionobenzoate；O-(4-nitrophenyl) 4-(dimethylamino)benzenecarbothioate
• CAS: 1050293-71-4
• 化学式: C₁₅H₁₄N₂O₃S
• 分子量: 302.354
• InChiKey: SCIFBYMWBLIYCH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  90.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-nitrophenyl 4-(dimethylamino)thiobenzoate 在 叠氮阴离子 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 生成 4-(Dimethylamino)benzenecarbothioyl azide
  参考文献：
  名称：

  O-芳基亚硫酰苯甲酸酯与叠氮化物，氰化物和氢氧化物的亲核取代反应的动力学：对比反应性和机理

  摘要：

  动力学研究报道了的亲核取代反应Ô（-Y-取代的苯基thionobenzoates 1A - H ^）和ö -4-硝基苯基X取代thionobenzoates（2A - ˚F）用N 3 -和CN -在80摩尔％H 2在25.0±0.1°C下为O-20 mol％DMSO。用于反应中的布朗斯台德型情节1A - ħ用N 3 -表现出向下的曲率，即，斜率（β LG）随着离去基团碱度的降低而从-1.10变化到-0.33，表明反应通过速率决定步骤（RDS）变化的逐步机理进行。与此相反，用于与CN的相应的反应的布朗斯台德型情节-是直链的具有β LG的-0.33的值。该值类似于先前在1a - h与OH -（- 0.35）的反应中发现的值。此外，σ Ø常数产生更好的哈米特相关比σ -常数。因此，与CN的反应-和OH -已经得出结论，我们将通过逐步机制进行研究，在该机制中，离职基团的离职是在RDS之后发生的。的反应图2a

  DOI：

  10.1021/jo802446y
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯酚 、 4-(dimethylamino)thiobenzoic acid 在 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 4-nitrophenyl 4-(dimethylamino)thiobenzoate
  参考文献：
  名称：

  O-芳基硫代苯甲酸酯的氨解：胺的碱度与离去基团和硫代苯甲酸酯部分中取代基的性质调节相结合，以控制反应机理。

  摘要：

  动力学研究表明，OY取代的苯基硫代苯甲酸酯（1a-f）和O-4-硝基苯基X取代的硫代苯甲酸酯（2a-f）在80 mol％H2O / 20 mol％DMSO中在25.0 +/- 0.1度下氨解C.通过亲核试剂和亲核试剂之间的碱性差异，通过一种或两种中间体（即两性离子四面体中间体T（+/-）及其去质子化形式T（-））进行反应，即反应通过当离去的芳基氧化物比攻击性胺的碱性差时，T（+/-），但当离去的基团比胺的碱性更高时，则通过T（+/-）和T（-）。然而，反应机理不受非离去基团中取代基X的电子性质的影响。2a-f与苄胺反应的哈米特图由两条相交的直线组成，可以将其解释为速率确定步骤（RDS）中的更改。然而，相同反应的汤川-日野图表现出极好的线性相关性，表明非线性哈米特图不是由于RDS的变化，而是由于电子之间的共振相互作用而使基质的基态稳定而引起的。 -供体取代基X和硫代羰基部分。

  DOI：

  10.1021/jo801539w

文献信息

• Kinetic Study on Quinuclidinolysis of<i>O</i>-4-Nitrophenyl X-substituted Thionobenzoates and<i>O</i>-3,4-Dinitrophenyl Thionobenzoate: Effect of Amine Nature on Reactivity and Reaction Mechanism
  作者：Eun-Ji Yang、Min-Young Kim、Ik-Hwan Um

  DOI：10.1002/bkcs.10293

  日期：2015.6

  spectrophotometrically for the reactions of O‐3,4‐dinitrophenyl thionobenzoate (1a) with a series of quinuclidine derivatives and of O‐4‐nitrophenyl X‐substituted thionobenzoates (2a–2f) with quinuclidine in 80 mol% H2O/20 mol% DMSO at 25.0 ± 0.1 °C. Quinuclidine is less reactive toward the thione esters than less basic benzylamine. Steric hindrance exerted by the tertiary amine is responsible for the decreased

  分光光度法测定了O -3,4-二硝基苯基硫代苯甲酸酯（1a）与一系列喹uc啶衍生物和O -4-硝基苯基X取代的硫代苯甲酸酯（2a-2f）的反应的二级速率常数（k quin）。在25.0±0.1°C下用80 mol％H 2 O / 20 mol％DMSO中的奎宁环糊精。奎宁环丁对硫酮酯的反应性比碱性较低的苄胺低。叔胺施加的立体位阻是导致反应性降低的原因。2a–2f反应的哈米特图与奎宁环包括两个相交的直线，而汤川-津野积为相同的反应显示出具有优异的线性相关ρ X = 1.10，[R = 0.71。这表明非线性哈米特图不是由于速率确定步骤的变化，而是由于通过共振相互作用在硫代苯甲酰基部分中具有给电子基团的底物的基态稳定引起的。用于反应的布朗斯台德型情节1A与奎宁环为直链与β NUC = 0.89，对于报道的通过逐步机理进行的反应而言，这通常很典型。但是，已经得出了通过强制协调机制进行反应的结论。合理的中间体T
• Aminolysis of <i>O</i>-Aryl Thionobenzoates: Amine Basicity Combines with Modulation of the Nature of Substituents in the Leaving Group and Thionobenzoate Moiety to Control the Reaction Mechanism
  作者：Ik-Hwan Um、So-Jeong Hwang、Sora Yoon、Sang-Eun Jeon、Sun-Kun Bae

  DOI：10.1021/jo801539w

  日期：2008.10.3

  nucleophile and nucleofuge, that is, the reaction proceeds through T(+/-) when the leaving aryloxide is less basic than the attacking amine, but through T(+/-) and T(-) when the leaving group is more basic than the amine. However, the reaction mechanism is not influenced by the electronic nature of the substituent X in the nonleaving group. The Hammett plot for the reactions of 2a-f with benzylamine is

  动力学研究表明，OY取代的苯基硫代苯甲酸酯（1a-f）和O-4-硝基苯基X取代的硫代苯甲酸酯（2a-f）在80 mol％H2O / 20 mol％DMSO中在25.0 +/- 0.1度下氨解C.通过亲核试剂和亲核试剂之间的碱性差异，通过一种或两种中间体（即两性离子四面体中间体T（+/-）及其去质子化形式T（-））进行反应，即反应通过当离去的芳基氧化物比攻击性胺的碱性差时，T（+/-），但当离去的基团比胺的碱性更高时，则通过T（+/-）和T（-）。然而，反应机理不受非离去基团中取代基X的电子性质的影响。2a-f与苄胺反应的哈米特图由两条相交的直线组成，可以将其解释为速率确定步骤（RDS）中的更改。然而，相同反应的汤川-日野图表现出极好的线性相关性，表明非线性哈米特图不是由于RDS的变化，而是由于电子之间的共振相互作用而使基质的基态稳定而引起的。 -供体取代基X和硫代羰基部分。
• Kinetic Studies on Nucleophilic Substitution Reactions of <i>O</i>-Aryl Thionobenzoates with Azide, Cyanide, and Hydroxide: Contrasting Reactivity and Mechanism
  作者：Ik-Hwan Um、Eun-Hee Kim、Ji-Youn Lee

  DOI：10.1021/jo802446y

  日期：2009.2.6

  A kinetic study is reported for nucleophilic substitution reactions of O-Y-substituted phenyl thionobenzoates (1a−h) and O-4-nitrophenyl X-substituted thionobenzoates (2a−f) with N3− and CN− in 80 mol % H2O−20 mol % DMSO at 25.0 ± 0.1 °C. The Brønsted-type plot for the reactions of 1a−h with N3− exhibits a downward curvature, i.e., the slope (βlg) changes from −1.10 to −0.33 as the leaving group basicity

  动力学研究报道了的亲核取代反应Ô（-Y-取代的苯基thionobenzoates 1A - H ^）和ö -4-硝基苯基X取代thionobenzoates（2A - ˚F）用N 3 -和CN -在80摩尔％H 2在25.0±0.1°C下为O-20 mol％DMSO。用于反应中的布朗斯台德型情节1A - ħ用N 3 -表现出向下的曲率，即，斜率（β LG）随着离去基团碱度的降低而从-1.10变化到-0.33，表明反应通过速率决定步骤（RDS）变化的逐步机理进行。与此相反，用于与CN的相应的反应的布朗斯台德型情节-是直链的具有β LG的-0.33的值。该值类似于先前在1a - h与OH -（- 0.35）的反应中发现的值。此外，σ Ø常数产生更好的哈米特相关比σ -常数。因此，与CN的反应-和OH -已经得出结论，我们将通过逐步机制进行研究，在该机制中，离职基团的离职是在RDS之后发生的。的反应图2a