(Z)-2-Benzyloxy-1-ethylthio-1-(trimethylsiloxy)ethene | 129320-44-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-2-Benzyloxy-1-ethylthio-1-(trimethylsiloxy)ethene
• 英文别名: [(Z)-1-ethylsulfanyl-2-phenylmethoxyethenoxy]-trimethylsilane
• CAS: 129320-44-1
• 化学式: C₁₄H₂₂O₂SSi
• 分子量: 282.479
• InChiKey: SECHNQCWXAVLCV-OWBHPGMISA-N

物化性质

• 沸点：
  346.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.019±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.61
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  43.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-2-Benzyloxy-1-ethylthio-1-(trimethylsiloxy)ethene 在 盐酸 、 (SbF6)2 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.25h， 生成 (2S,3R)-ethyl 2,4-bis(benzyloxy)-3-hydroxybutanethioate
  参考文献：
  名称：

  作为手性路易斯酸的 C2-对称铜 (II) 配合物。烯醇硅烷对（苄氧基）乙醛的催化对映选择性羟醛加成的范围和机理

  摘要：

  C2-对称双（恶唑啉基）吡啶（pybox）-Cu（II）配合物已被证明可催化（苄氧基）乙醛和各种甲硅烷基烯酮缩醛之间的对映选择性Mukaiyama羟醛反应。使用低至 0.5 mol% 的手性催化剂 [Cu((S,S)-Ph-pybox)](SbF6)2，可以高产率和 92-99% 的对映体过量生成羟醛产物。使用取代的甲硅烷基乙烯酮缩醛，观察到 95:5 至 97:3 的顺式反应非对映选择和≥95% 的对映选择性。对使用双标记的甲硅烷基乙烯酮缩醛的反应机理的研究表明，甲硅烷基转移步骤是分子间的。进一步的机理研究揭示了显着的正非线性效应，建议由 [Cu((S,S)-Ph-pybox)((R,R)-Ph-pybox)](SbF6)2 2 的选择性形成引起： 1 配体：金属配合物。

  DOI：

  10.1021/ja9829822
• 作为产物：
  描述：

  苄氧乙酸 在 吡啶 、 五氯化磷 、 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (Z)-2-Benzyloxy-1-ethylthio-1-(trimethylsiloxy)ethene
  参考文献：
  名称：

  Mukaiyama, Teruaki; Anan, Hideki; Shiina, Isamu, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1993, vol. 130, # 3, p. 388 - 394

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Application of stereocontrolled aldol coupling to synthesis of segments of immunosuppressants FK-506 and rapamycin
  作者：James D. White、Jörg Deerberg、Steven G. Toske、Takayuki Yakura

  DOI：10.1016/j.tet.2009.06.030

  日期：2009.8

  The sector comprising C24–C34 of FK-506 containing five of the stereogenic centers in this macrolide was synthesized from (−)-quinic acid. Aldol coupling of the C24–C34 unit with a methyl ketone representing C20–C23 of FK-506 proceeded with complete Felkin stereoselectivity to afford the C20–C34 portion of the immunosuppressant. A chelate transition state invoking coordination of a lithium enolate

  由（-）-奎尼酸合成了包含FK-506的C24-C34的区域，该区域在该大环内酯中包含五个立体异构中心。将C24–C34单元与代表FK-506的C20–C23的甲基酮进行Aldol偶联，以完全的Felkin立体选择性进行，得到免疫抑制剂的C20–C34​​部分。提出了一种使烯醇酸锂与三苯甲基醚配位的螯合过渡态来解释这种立体选择性。FK-506的C26-C34部分构建所采用的策略已扩展到雷帕霉素的C34-C42亚基。使用Mukaiyama不对称抗醛醇偶合剂将大环内酯C26-C33片段中C27,28处的邻二醇功能固定到位。
• Total Asymmetric Synthesis of Taxol by Dehydration Condensation between 7-TES Baccatin III and Protected N-Benzoylphenylisoserines Prepared by Enantioselective Aldol Reaction
  作者：Isamu Shiina、Katsuyuki Saitoh、Isabelle Fréchard-Ortuno、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.1998.3

  日期：1998.1

  asymmetric synthesis of Taxol was completed by dehydration condensation between a protected N-benzoylphenylisoserine 4 or 9 and 7-TES baccatin III which was prepared from 8-membered ring enone. Taxol side chains 4, 7, 9 and 11, optically active protected N-benzoylphenylisoserines, were successfully synthesized by enantioselective aldol reaction from two achiral starting materials, benzaldehyde and an enol

  紫杉醇的全不对称合成是通过受保护的 N-苯甲酰基苯基异丝氨酸 4 或 9 与 7-TES 浆果赤霉素 III 之间的脱水缩合完成的，后者由 8 元环烯酮制备。紫杉醇侧链 4、7、9 和 11，即光学活性保护的 N-苯甲酰基苯基异丝氨酸，通过对映选择性羟醛反应从两种非手性原料苯甲醛和衍生自 S-乙基苄氧基乙硫酸酯的烯醇甲硅烷基醚成功合成。
• Molecular recognition by artificial chiral catalysts utilizing a metal chelate. A remarkable difference in reactivity between geometrical isomers of silyl enolates in asymmetric aldol reactions using chiral tin(II) catalysts
  作者：Shū Kobayashi、Mineko Horibe、Iwao Hachiya

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00505-7

  日期：1995.5

  remarkable difference in reactivity between (E)- and (Z)-enolates in the asymmetric aldol reactions of silyl enolates with aldehydes using chiral tin(II) Lewis acids was found. This difference can be interpreted to mean that the chiral catalyst coordinated by aldehydes via a metal chelate recognizes the geometry of the silyl enolates.

  发现在使用手性锡（II）路易斯酸的甲硅烷基烯醇化物与醛的不对称醛醇缩合反应中，（E）-和（Z）-烯醇化物之间的反应性存在显着差异。该差异可以解释为意味着由醛经由金属螯合物配位的手性催化剂识别甲硅烷基烯醇化物的几何形状。
• Diastereo- and Enantioselective Synthesis of<i>syn</i>- and<i>anti</i>-1,2-Diol Units by Asymmetric Aldol Reactions
  作者：Teruaki Mukaiyama、Isamu Shiina、Hiromi Uchiro、Shu Kobayashi

  DOI：10.1246/bcsj.67.1708

  日期：1994.6

  syn- and anti-1,2-Diol units were prepared by using asymmetric aldol reactions of the silyl enol ethers derived from α-alkoxythioacetic S-esters with aldehydes. In the presence of tin(II) triflate, a chiral diamine, and dibutyltin diacetate, (Z)-2-benzyloxy-1-ethylthino-1-(trimethylsiloxy)ethene reacted with aldehydes to afford the corresponding anti-aldol adducts in high yields with excellent diastereo- and enantioselectivities, while syn-adducts were obtained from (Z)-2-(t-butyldimethylsiloxy)-1-ethylthio-1-(trimethylsiloxy)ethene and aldehydes under the same reaction conditions. Thus, both diastereomers can be synthesized in excellent enantiomeric excesses by simply choosing the protective groups of the alkoxyl parts of the silyl enol ethers.

  通过利用α-烷氧基硫代乙酸S-酯与醛的不对称缩醛反应，制备了反式和顺式1,2-二醇单元。在存在三氟甲磺酸锡（II）、手性二胺和二丁基二乙酸锡的情况下，（Z）-2-苄氧基-1-乙硫基-1-（三甲基硅氧基）乙烯与醛反应，以高收率生成具有优异非对映性和对映选择性相应的反式缩醛加合物，而顺式加合物则是在相同的反应条件下由（Z）-2-（叔丁基二甲基硅氧基）-1-乙硫基-1-（三甲基硅氧基）乙烯和醛生成的。因此，通过简单地选择硅醇醚烷氧基部分的保护基团，即可以优异的对映选择性合成两种非对映体。
• Facile Synthesis of Optically Active anti-α,β-Dihydroxy Ester Derivatives
  作者：Teruaki Mukaiyama、Hiromi Uchiro、Isamu Shiina、Shu Kobayashi

  DOI：10.1246/cl.1990.1019

  日期：1990.6

  Anti-α,β-dihydroxy thioesters are prepared with excellent enantioselectivities by the asymmetric aldol reaction between both achiral aldehydes and silyl enol ethers derived from α-benzyloxy thioesters in the presence of a chiral promoter consisted of chiral diamine coordinated tin(II) triflate and dibutyltindiacetate.

  通过在由α-苄氧基硫代酯衍生的两种非手性醛和硅烯醇醚之间进行不对称缩醛反应，并在由手性二胺配位三氟甲磺酸锡(II)和二丁基二乙酸锡组成的手性促进剂存在下，制备具有优异对映选择性反-α,β-二羟基硫代酯。