(Z)-crotylboronic acid | 129064-97-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: (Z)-crotylboronic acid
• 英文别名: (Z)-But-2-en-1-ylboronic acid；[(Z)-but-2-enyl]boronic acid
• CAS: 129064-97-7
• 化学式: C₄H₉BO₂
• 分子量: 99.9253
• InChiKey: IXSKGWZJVNAIOD-IHWYPQMZSA-N

物化性质

• 沸点：
  201.7±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.950±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.04
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-crotylboronic acid 在 potassium hydrogen bifluoride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以22.7 g的产率得到potassium (Z)-crotyltrifluoroborate
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective Allylation and Crotylation Reactions of Aldehydes with Potassium Allyl- and Crotyltrifluoroborates under Lewis Acid Catalysis

  摘要：

  烯丙基和巴豆基三氟硼酸钾与醛在多种路易斯酸催化的过程中反应，生成相应的同烯丙基醇。在所研究的路易斯酸中，无论是按化学计量使用还是催化使用，BF3·OEt2被发现是催化这一反应效率最高的。这些对空气和水分稳定的含钾有机三氟硼酸盐与多种烷基、α-或β-取代的烷基以及芳香醛反应，以高产率和高非对映选择性生成加合物。

  DOI：

  10.1055/s-2000-6303
• 作为产物：
  描述：

  顺-2-丁烯 在 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 、 硼酸三异丙酯 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (Z)-crotylboronic acid
  参考文献：
  名称：

  醛的钪催化烯丙基硼化作为高非对映选择性和对映选择性构建高烯丙醇的实用方法

  摘要：

  描述了在 Sc(OTf)3 催化下使用稳定、耐空气的樟脑手性烯丙基硼酸酯烯丙基化醛的一般方法。这种实用的方法为顺式和反丙酸酯单元以及其他高烯丙醇提供了对几种底物具有非常高水平的非对映选择性和对映选择性，包​​括可用于复杂天然产物的功能化脂肪醛。

  DOI：

  10.1021/ja036807j

文献信息

• Diastereoselective allylation and crotylation of N-unsubstituted imines derived from ketones
  作者：Bhartesh Dhudshia、Jorge Tiburcio、Avinash N. Thadani

  DOI：10.1039/b511411j

  日期：——

  A wide variety of tertiary carbinamines are synthesized in high yields via diastereoselective allylation and crotylation of in situ generated N-unsubstituted ketimines.

  通过立体选择性的烯丙基化和巴豆基化反应，在原位生成了未取代的N-酮亚胺，进而高效合成了多种叔碳胺。
• Potassium allyl- and crotyltrifluoroborates: Stable and efficient agents for allylation and crotylation
  作者：Robert A. Batey、Avinash N. Thadani、David V. Smil

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00774-1

  日期：1999.6

  Potassium allyl- and crotyltrifluoroborates react rapidly with aldehydes in the presence of BF3·Et2O. These salts are stable to air and moisture, and lead to adducts in high yield and with high diastereoselectivity. The stereochemistry of the crotylated products is consistent with the reaction via allylboron difluoride and a Zimmerman-Traxler like transition state.

  在BF 3 ·Et 2 O的存在下，烯丙基三氟硼酸钾和巴豆基三氟硼酸钾与醛迅速反应。这些盐对空气和水分稳定，并以高收率和高非对映选择性生成加合物。丁酰化产物的立体化学与经由二氟化烯丙基硼和Zimmerman-Traxler样过渡态的反应一致。
• Microwave-Assisted Palladium(0)-Catalyzed Alkylative Cyclization of Allenyl Aldehydes Leading to 3-Substituted 3-Cycloalken-1-ols
  作者：Hirokazu Tsukamoto、Tomotaka Matsumoto、Yoshinori Kondo

  DOI：10.1021/ja076080p

  日期：2008.1.1

  3-cyclohexenols and -cyclopentenol based on Pd0-catalyzed alkylative, arylative, alkenylative, alkynylative, and borative cyclization reaction of allene−carbonyl compounds. Microwave irradiation increases not only the reaction rate but also the product yield by suppressing formation of hydroarylation byproducts observed in the same catalytic system. Cyclization of optically active 1,3-disubstituted allene aldehyde

  我们开发了一种基于 PdO 催化的丙二烯-羰基化合物的烷基化、芳基化、烯基化、炔基化和硼酸化环化反应的 3-取代 3-环己烯醇和 -环戊烯醇的有效合成方法。微波辐射通过抑制在同一催化体系中观察到的加氢芳基化副产物的形成，不仅提高了反应速率，而且提高了产物产率。旋光性 1,3-二取代丙二烯醛的环化表明该反应不是通过碳钯化反应进行的，而是通过“反瓦克”型氧化加成反应进行的。
• Synthesis, Structure and Reactivities of Pentacoordinated Phosphorus–Boron Bonded Compounds
  作者：Nathan J. O'Brien、Naokazu Kano、Nizam Havare、Ryohei Uematsu、Romain Ramozzi、Keiji Morokuma

  DOI：10.1002/ejic.202000229

  日期：2020.5.29

  bicyclic compound or it could act as a mono‐hydroboration reagent. The hydroboration reactivity of the intermediate was found to be higher towards alkynes vs. alkenes, with good to moderate regioselectivity towards the terminal carbon. The second compound, a phosphoranyl‐triarylborate, was found to have different reactivity as it was highly stable towards acids and bases. This is thought to be due

  研究了两种五配位磷-四配位硼键合化合物的分离和反应性。需要一种高度路易斯酸性的硼试剂和吸电子配体系统来形成PB键的五配位磷态。第一种化合物是三氢硼酸磷烷基酯，在THF中单氢化物萃取后就得到了THF稳定的磷烷基硼烷中间体。该化合物可能会发生独特的重排，涉及到两倍的环扩环，从而生成稠合的双环化合物，或者它可以用作单氢硼化试剂。发现中间体对炔烃的氢硼化反应性高于烯烃，对末端碳具有良好至中等的区域选择性。第二种化合物是磷酰基三芳基硼酸酯 被发现具有不同的反应活性，因为它对酸和碱高度稳定。据认为，这是由于晶体结构中所示的PB键周围的大量堆积。
• An expeditious route to sterically encumbered nonproteinogenic α-amino acid precursors using allylboronic acids
  作者：Samrat Sahu、Ganesh Karan、Lisa Roy、Modhu Sudan Maji

  DOI：10.1039/d1sc06259j

  日期：——

  non-proteinogenic α-amino acid precursors in good yields and diastereoselectivities. Gram-scale synthesis, broad tolerance of functional groups, excellent stereodivergence, post-synthetic modifications, and easy removal of the chiral auxiliary are some of the key highlights. The protocol is applicable to various amino acids and short peptides, resulting in the incorporation of these precursors at the N-terminal

  开发了使用烯丙基硼酸对N-叔丁烷亚磺酰基 α-亚氨基酯进行非对映选择性烯丙基化，以获得具有良好收率和非对映选择性的光学活性非蛋白原 α-氨基酸前体。革兰氏规模合成、广泛的官能团耐受性、出色的立体发散性、合成后修饰以及手性助剂的轻松去除是其中的一些关键亮点。该协议适用于各种氨基酸和短肽，导致这些前体在 N 端位置的结合。