(S)-N-(1-(3,4-dimethoxyphenyl)ethyl)-4-methoxyaniline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-N-(1-(3,4-dimethoxyphenyl)ethyl)-4-methoxyaniline
• 英文别名: 4-methoxy-N-(1-(3,4-dimethoxyphenyl)ethyl)aniline；N-(p-methoxyphenyl)-1-(m,p-dimethoxyphenyl)ethylamine；N-[1-(3, 4-dimethoxyphenyl)ethyl]-4-methoxyaniline；N-[(1S)-1-(3,4-dimethoxyphenyl)ethyl]-4-methoxyaniline
• 化学式: C₁₇H₂₁NO₃
• 分子量: 287.359
• InChiKey: ROBKGIQQYKMMGO-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  39.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,4-二甲氧基苯乙酮 在 sodium tetrahydroborate 、 (11bS)-4-羟基-2,6-二[2,4,6-三(异丙基)苯基]-二萘并[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二氧杂磷杂卓4-氧化物 、 benzylidene-(3,4,5-trimethoxyphenyl)amine 作用下， 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 (S)-N-(1-(3,4-dimethoxyphenyl)ethyl)-4-methoxyaniline
  参考文献：
  名称：

  基于平衡控制的无环胺的氧化动力学拆分

  摘要：

  使用亚胺衍生物作为拆分试剂，手性磷酸作为催化剂，开发了外消旋无环胺的氧化动力学拆分方法，从而以高收率和优异的对映选择性获得了对映异构体。标题反应成功的关键是通过调节拆分试剂的比例进行平衡控制，并根据平衡位移观察到独特的对映体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00887

文献信息

• Cooperative Transition-Metal and Chiral Brønsted Acid Catalysis: Enantioselective Hydrogenation of Imines To Form Amines
  作者：Shaolin Zhou、Steffen Fleischer、Kathrin Junge、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.201100878

  日期：2011.5.23

  Control with an iron hand: A broad range of ketimines underwent enantioselective hydrogenation in the presence of a chiral Brønsted catalyst and a well‐defined nonchiral iron catalyst (see scheme). This procedure constitutes an attractive and environmentally favorable alternative to well‐established asymmetric hydrogenation reactions with precious‐metal catalysts.

  用铁手控制：在手性布朗斯台德催化剂和定义明确的非手性铁催化剂的存在下，各种各样的酮亚胺进行对映选择性加氢（参见方案）。该方法构成了用贵金属催化剂建立的不对称加氢反应的一种有吸引力且对环境有利的替代方法。
• Cooperative Catalysis: Combining an Achiral Metal Catalyst with a Chiral Brønsted Acid Enables Highly Enantioselective Hydrogenation of Imines
  作者：Weijun Tang、Steven Johnston、Chaoqun Li、Jonathan A. Iggo、John Bacsa、Jianliang Xiao

  DOI：10.1002/chem.201302437

  日期：2013.10.11

  Asymmetric hydrogenation of imines leads directly to chiral amines, one of the most important structural units in chemical products, from pharmaceuticals to materials. However, highly effective catalysts are rare. This article reveals that combining an achiral pentamethylcyclopentadienyl (Cp*)–iridium complex with a chiral phosphoric acid affords a catalyst that allows for highly enantioselective hydrogenation

  亚胺的不对称氢化直接导致手性胺，从药物到材料，化学产品中最重要的结构单元之一。然而，高效催化剂是罕见的。本文表明，将非手性五甲基环戊二烯基（Cp *）-铱配合物与手性磷酸结合使用可提供一种催化剂，该催化剂可对源自芳基酮和脂肪族酮的亚胺与ee进行高度对映选择性氢化值从81％到98％不等。研究了一系列含有二胺配体的非手性铱配合物，表明该配体对反应速率，对映选择性和催化剂失活具有深远的影响。手性磷酸同样重要，在氢化反应中引起对映异构。然而，诱导发生是以反应速率为代价的。
• A chiral borane catalyzed asymmetric hydrosilylation of imines
  作者：Xiaxia Zhu、Haifeng Du

  DOI：10.1039/c4ob02419b

  日期：——

  An enantioselective hydrosilylation of imines was achieved using anin situgenerated chiral borane to furnish amines with up to 82% ee.

  通过使用in situ生成的手性硼烷，实现了对亚胺的对映选择性氢硅烷化，生成的胺的对映纯度高达82%。
• Highly Enantioselective Hydrogenation of<i>N</i>-Aryl Imines Derived from Acetophenones by Using Ru-Pybox Complexes under Hydrogenation or Transfer Hydrogenation Conditions in Isopropanol
  作者：Estefanía Menéndez-Pedregal、Mónica Vaquero、Elena Lastra、Pilar Gamasa、Antonio Pizzano

  DOI：10.1002/chem.201405276

  日期：2015.1.7

  The asymmetric reduction of N‐aryl imines derived from acetophenones by using Ru complexes bearing both a pybox (2,6‐bis(oxazoline)pyridine) and a monodentate phosphite ligand has been described. The catalysts show good activity with a diverse range of substrates, and deliver the amine products in very high levels of enantioselectivity (up to 99 %) under both hydrogenation and transfer hydrogenation

  已经描述了通过使用同时带有pybox（2,6-双（恶唑啉）吡啶）和单齿亚磷酸酯配体的Ru络合物不对称还原由苯乙酮衍生的N-芳基亚胺。该催化剂在各种底物上均表现出良好的活性，并且在异丙醇中的加氢和转移加氢条件下，均以非常高的对映选择性（最高99％）递送胺产物。从氘化研究来看，在氢化和转移氢化条件下观察到非常不同的标记，这表明两个反应中氢源的性质不同。
• A combined experimental and computational study to decipher complexity in the asymmetric hydrogenation of imines with Ru catalysts bearing atropisomerizable ligands
  作者：Félix León、Aleix Comas-Vives、Eleuterio Álvarez、Antonio Pizzano

  DOI：10.1039/d0cy02390f

  日期：——

  DFT calculations reproduce accurately the ratio of isomers observed as well as the greater thermodynamic stability of the cis isomers of 1a. Complexes 1 are efficient catalyst precursors for the asymmetric hydrogenation of N-aryl imines 5 in toluene under very mild conditions using KOtBu as a base (4 bar H2, room temperature, 5/1/KOtBu = 500/1/10). Among the catalyst precursors, 1f provides good enantioselectivities

  含有可阻转异构的膦-亚磷酸酯（P-OP）和手性C 2对称二胺（N-N）的RuCl 2（P-OP）（N-N）络合物（1）可以通过连续添加P轻松制备为反式异构体RuCl 2（PPh 3）3的–OP和N–N配体。对于这些络合物，已经观察到在室温下联芳基片段的快速阻转异构化。化合物反式- 1A干净异构成的混合物中的顺式异构体在EtOH在加热。DFT计算准确地再现了观察到的异构体的比例以及顺式的更大的热力学稳定性1a的异构体。配合物1是在非常温和的条件下，使用KO t Bu作为碱（4 bar H 2，室温，5 / 1 / KO t Bu = 500/1 / ，在非常温和的条件下，N-芳基亚胺5在甲苯中不对称氢化的有效催化剂前体。10）。在催化剂前体中，1f可在多种N-芳基亚胺的氢化反应中提供良好的对映选择性（84-96％ee，16个实例）。从DFT计算中，提出了一种机制，其中包括将氢化物和质子从二氢