methylenecyclopropanecarboxylic acid chloride | 117865-96-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 酰卤
• 英文名称: methylenecyclopropanecarboxylic acid chloride
• 英文别名: 1-Methylen-cyclopropan-carbonsaeure-(2)-chlorid；2-Methylidenecyclopropanecarbonyl chloride；2-methylidenecyclopropane-1-carbonyl chloride
• CAS: 117865-96-0
• 化学式: C₅H₅ClO
• 分子量: 116.547
• InChiKey: BAZGOKOYEYQUHA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  120.6±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methylenecyclopropanecarboxylic acid chloride 在 四丁基碘化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (E)-N,N-diphenyl-2-[5-(furan-3-yl)-1-(toluene-4-sulfonyl)pyrrolidin-3-ylidene]acetamide
  参考文献：
  名称：

  使用空间要求的路易斯酸指导单活化的亚甲基环丙烷的扩环

  摘要：

  开发了一种通过MAD / n - Bu 4 NI介导的单活化MCP扩环制备官能化亚烷基吡咯烷的新颖合成途径。发现该反应的底物范围对于多种醛亚胺而言是宽泛的，并且对称地以及非对称地单活化的MCP以良好的产率（高达92％）产生相应的五元杂环化合物。该方法是对以前有关MCP环扩环的报告的补充，该报告显示，只需改变催化剂体系，就可以从同一MCP中实现不同杂环骨架的选择性合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.05.081
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-2-甲基环丙烷-1-羧酸乙酯 在 氢氧化钾 、 草酰氯 、 sodium hydride 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 生成 methylenecyclopropanecarboxylic acid chloride
  参考文献：
  名称：

  Unsaturated Cyclopropanes. III.¹ Synthesis and Properties of Alkylidenecyclopropanes and Spiropentanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01471a033

文献信息

• Deamination of Methylenecyclopropylcarbinylamine. The Formation of a Vinyl Cation by Carbon-Carbon Bond Cleavage
  作者：Akio Nishimura、Masaki Ohta、Hiroshi Kato

  DOI：10.1246/bcsj.43.1530

  日期：1970.5

  3-methylenecyclobutanol. On the basis of these results and the deuterium distribution of the deamination products of methylenecyclopropylcarbinylamine-α,α-d2, the homoallylic (III) and cyclopropylvinyl (VIII) cations are proposed as intermediates.

  由亚甲基环丙烷羧酸乙酯通过相应的酰胺制备的亚甲基环丙基甲醇胺的脱氨基作用得到乙酰环丙烷、亚甲基环丙基甲醇和 3-亚甲基环丁醇。基于这些结果和亚甲基环丙基羰基胺-α,α-d2 的脱氨基产物的氘分布，提出了高烯丙基 (III) 和环丙基乙烯基 (VIII) 阳离子作为中间体。
• Synthesis of Highly Functionalized Pyrrolidines via a Selective Iodide-Mediated Ring Expansion of Methylenecyclopropyl Amides
  作者：Mark E. Scott、Mark Lautens

  DOI：10.1021/jo802049u

  日期：2008.11.7

  iodide-mediated, tandem Mannich/cyclization to afford trans-2,3-disubstituted pyrrolidines from methylenecyclopropyl amides in good to excellent yields and selectivities. The reaction scope has been drastically expanded to include a wide array of aromatic, heteroaromatic and alpha,beta-unsaturated imines, as well as a variety of methylenecyclopropyl amides. Additionally, mechanistic studies were carried out

  该手稿描述了一种高度选择性的碘化物介导的串联曼尼希/环化反应，可从亚甲基环丙基酰胺获得反式-2,3-二取代的吡咯烷，并具有良好的产率和选择性。反应范围已大大扩大，包括各种各样的芳族，杂芳族和α，β-不饱和亚胺，以及各种亚甲基环丙基酰胺。另外，进行了机械研究，以确定使用氘代底物的开环/闭环机理的性质。这些研究的结果表明，其主要机制是S（N）2 / S（N）2开环/闭环，并且碘或碘化物介导的碘烯醇酸酯异构化很可能发生。
• Generation of diazo-2-methylenecyclopropane and its 1,3-dipolar cycloaddition to acrylates
  作者：Yu. V. Tomilov、I. P. Klimenko、E. V. Shulishov、O. M. Nefedov

  DOI：10.1007/bf02495762

  日期：2000.7

  N-(2-Methylenecyclopropyl)-N-nitrosourea (2) was synthesized for the first time (yield 70%) and its decomposition induced by bases was studied. In particular, treatment with MeONa/MeOH at -30 degrees C in the presence of methyl methacrylate gives the corresponding 1-pyrazoline stereoisomers, the products of [3+2]-cycloaddition of diazo-2-methylene-cyclopropane (1) generated in situ. Decomposition of 2 on treatment with K2CO3 at 0-5 degrees C in the presence of acrylonitrile also proceeds as [3+2]-cycloaddition; however, the expected 2-pyrazoline easily isomerizes into 5(3)-isopropenyl-3(5)-cyanopyrazole. Buta-1,2,3-triene is the main product of base-induced decomposition of 2 in the absence of unsaturated substrates.