2-Thiopheneacetic acid, 4-nitrophenyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 英文名称: 2-Thiopheneacetic acid, 4-nitrophenyl ester
• 英文别名: (4-nitrophenyl) 2-thiophen-2-ylacetate
• 化学式: C₁₂H₉NO₄S
• 分子量: 263.274
• InChiKey: IDOPUPRJKYPXNN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  100
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Thiopheneacetic acid, 4-nitrophenyl ester 在 N-苄基异丙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 2-thienylketene 、 4-硝基苯酚阴离子
  参考文献：
  名称：

  R2NH促进的MeCN消除呋喃乙酸酯的芳基化反应：碱溶剂和β-芳基对形成烯键的过渡态的影响

  摘要：

  烯酮形成消除选自C 4 ħ 3（O）CH 2 C（O）OC 6 H ^ 3 -2-X-4-NO 2（1）由R促进2 NH在MeCN进行了研究。反应产生消除产物，并表现出二级动力学，Brönstedβ= 0.51，| βlg | = 0.47–0.53，表明反应是通过E2机理通过E2中心过渡态进行的。R 2 NH促进的ArCH 2 C（O）OC 6 H 3中的β，| βlg |，ΔH ≠和ΔS ≠值的比较‐2‐X‐4‐NO 2表明，Ar =呋喃基和噻吩基的过渡态结构与Ar = Ph相似，且对称性更高。该结果归因于前者比后者具有更高的双键稳定能力。后者。

  DOI：

  10.1002/bkcs.11285
• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩乙酸 在 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-Thiopheneacetic acid, 4-nitrophenyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过N-杂环碳烯催化剂将稳定的羧酸酯作为烯醇盐的对映体选择性活化

  摘要：

  公开了第一种由N-杂环卡宾（NHC）介导的稳定羧酸酯的活化以生成烯醇酸酯中间体的方法。催化生成的芳酯酸酯烯酸酯与α，β-不饱和亚胺进行对映选择性反应。

  DOI：

  10.1021/ol300676w

文献信息

• Ketene-Forming Elimination Reactions from Aryl Thienylacetates Promoted by R₂NH/R₂NH₂⁺ in 70 mol % MeCN(aq). Effect of the β-Aryl Group
  作者：Bong Rae Cho、Sang Yong Pyun

  DOI：10.1021/jo0612978

  日期：2007.2.1

  Ketene-forming eliminations from ArCH2CO2C6H3-2-X-4-NO2 (Ar = thienyl, 1) promoted by R2NH/R2NH2+ in 70 mol % MeCN(aq) have been studied kinetically. When X = CF3 and NO2, the reactions exhibit second-order kinetics as well as β = 0.30−0.64 and |βlg| = 0.31−0.52 that decrease with a better leaving group. Hence, an E2 mechanism is evident. As the leaving group is made poorer (X = H, OCH3, and Cl), E2

  在70摩尔％MeCN（aq）中，由R 2 NH / R 2 NH 2 +促进的ArCH 2 CO 2 C 6 H 3 -2-X-4-NO 2（Ar =噻吩基，1）促进了形成烯酮的消除。进行动力学研究。当X = CF 3和NO 2时，反应表现出二级动力学，以及β= 0.30-0.64和| βlg |。= 0.31-0.52，随着离开组的改善而降低。因此，E2机制是显而易见的。由于离去基团变得更贫穷（X = H，OCH 3，以及Cl），E2跃迁状态更趋向于质子转移，正如Brönstedβ增加到0.5-0.64所揭示的那样，并且E1cb机理相互竞争。随着反应物结构的变化，k 1和k -1 / k 2值的变化为竞争的E1cb机制提供了额外的支持。通过与4-YC 6 H 4 CH 2 CO 2 C 6 H 3 -2-X-4-NO 2的现有数据进行比较，评估了β-芳基对乙烯酮形成消除的影响。
• NHC-Catalyzed Ester Activation: Access to Sterically Congested Spirocyclic Oxindoles via Reaction of α-Aryl Esters and Unsaturated Imines
  作者：Yonggui Chi、Lin Hao、Chan Chuen、Rakesh Ganguly

  DOI：10.1055/s-0033-1338945

  日期：——

  asymmetric catalytic activation of esters should provide useful strategies for organic synthesis. Here we report a N-heterocyclic carbene (NHC)-mediated reaction of α-aryl acetic esters with oxindole-derived α,β-unsaturated imines. The reaction involves the formation of NHC-bound ester enolate intermediate from an ester as a key step, and furnishes spirocyclic oxindole products. The sterically congested

  羧酸酯可以很容易地以低成本获得。因此，酯的不对称催化活化应该为有机合成提供有用的策略。在这里，我们报告了 N-杂环卡宾 (NHC) 介导的 α-芳基乙酸酯与羟吲哚衍生的 α,β-不饱和亚胺的反应。该反应涉及从酯形成与 NHC 结合的酯烯醇化物中间体作为关键步骤，并提供螺环羟吲哚产物。空间拥挤的螺环羟吲哚带有新形成的六元 δ-内酰胺，不能用其他方法轻松制备。
• Enantioselective Activation of Stable Carboxylate Esters as Enolate Equivalents <i>via</i> N-Heterocyclic Carbene Catalysts
  作者：Lin Hao、Yu Du、Hui Lv、Xingkuan Chen、Huishen Jiang、Yaling Shao、Yonggui Robin Chi

  DOI：10.1021/ol300676w

  日期：2012.4.20

  The first N-Heterocyclic Carbene (NHC) mediated activation of stable carboxylate esters to generate enolate intermediates is disclosed. The catalytically generated arylacetic ester enolates undergo enantioselective reactions with α,β-unsaturated imines.

  公开了第一种由N-杂环卡宾（NHC）介导的稳定羧酸酯的活化以生成烯醇酸酯中间体的方法。催化生成的芳酯酸酯烯酸酯与α，β-不饱和亚胺进行对映选择性反应。
• Elimination Reactions of Aryl Furylacetates Promoted by R₂ NH in MeCN: Effects of Base Solvent and β-Aryl Group on the Ketene-forming Transition State
  作者：Sang Yong Pyun、Kyu Cheol Paik、Man So Han、Byung Tae Kim、Bong Rae Cho

  DOI：10.1002/bkcs.11285

  日期：2017.11

  Ketene‐forming elimination from C4H3(O)CH2C(O)OC6H3‐2‐X‐4‐NO2 (1) promoted by R2NH in MeCN has been studied. The reactions produced elimination products and exhibited second‐order kinetics with Brönsted β = 0.51, and |βlg| = 0.47–0.53, indicating that the reaction proceeds by the E2 mechanism via an E2‐central transition state. Comparison of β, |βlg|, ΔH≠, and ΔS≠ values for R2NH‐promoted eliminations from Ar

  烯酮形成消除选自C 4 ħ 3（O）CH 2 C（O）OC 6 H ^ 3 -2-X-4-NO 2（1）由R促进2 NH在MeCN进行了研究。反应产生消除产物，并表现出二级动力学，Brönstedβ= 0.51，| βlg | = 0.47–0.53，表明反应是通过E2机理通过E2中心过渡态进行的。R 2 NH促进的ArCH 2 C（O）OC 6 H 3中的β，| βlg |，ΔH ≠和ΔS ≠值的比较‐2‐X‐4‐NO 2表明，Ar =呋喃基和噻吩基的过渡态结构与Ar = Ph相似，且对称性更高。该结果归因于前者比后者具有更高的双键稳定能力。后者。