Ni(CH2C(Me)2-o-C6H4)(PMe3)2 | 104090-29-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: Ni(CH2C(Me)2-o-C6H4)(PMe3)2
• 英文别名: (PMe₃)₂Ni^II(cycloneophyl)；Ni(CH2CMe2-o-C6H4)(PMe3)2
• CAS: 104090-29-1
• 化学式: C₁₆H₃₀NiP₂
• 分子量: 343.052
• InChiKey: YHOJUMQNGXWQMW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.82
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ni(CH2C(Me)2-o-C6H4)(PMe3)2 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1,1-dimethylbenzocyclobutene
  参考文献：
  名称：

  高价镍和钯配合物的实验和计算研究

  摘要：

  本文介绍了由三（吡唑基）硼酸酯和环新叶生物配体支撑的高价镍和钯模型配合物的有机金属化学的详细比较。通过M II前体的电化学和化学氧化研究了M III和M IV氧化态与每种金属的可及性。这些研究表明，Ni II前体易于经历一电子和二电子氧化，以生成稳定的Ni III和Ni IV产物。相反，在所检查的条件下，Pd II类似物仅进行两次电子氧化反应以形成Pd IV。分离的Ni IV和Pd IV配合物的反应性研究表明，它们都参与C（sp 3）-杂原子偶联反应，并且Ni IV处的反应比Pd IV处的反应快约2个数量级。实验和计算机制研究暗示了这些过程的外球S N 2型途径。对于大多数亲核试剂（例如酚盐，乙酸盐，噻吩氧化物），C（sp 3）-杂原子偶联反应可产生TpM II（σ-芳基）产物。但是，以叠氮化物为亲核试剂，初始C（sp 3）–N 3的Ni II产物偶合随后发生C（sp 2）–N插入反应。计算结果表明，该过程中涉及阴离子Ni

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00613
• 作为产物：
  描述：

  、 三甲基膦 以 乙醚 为溶剂， 生成 Ni(CH2C(Me)2-o-C6H4)(PMe3)2
  参考文献：
  名称：

  环金属化配合物中的取代反应。（C5H5N）（Me3P）6H4）的晶体和分子结构]

  摘要：

  摘要环金属化配合物[（Me3P）2 Ni（CH 2 CMe 2-o -C 6H4）]与单或双齿N-和P-给体配体C5H5N（py），Me2NCH2CH2NMe2（tmen），PMe2Ph和Me2PCH2CH2PMe2的相互作用（dmpe），已经进行了研究。其中，只有py和dmpe提供取代产物，[（C5H5N）（Me3P）Ni（CH 2 CMe 2-o -C 6H4）]（2）和[（dmpe）Ni（CH 2 CMe 2-o -C） [6H4）]（4），在干净的高产率反应中。事实证明无法分离tmen衍生物，而最好的方法是将[NiCl2（PMe2Ph）2]与Mg烷基化，从而获得PMe2Ph配合物[（PhMe2P）2 Ni（CH 2 CMe 2-O -C 6H4）]（3）。 （CH2CMe2Ph）Cl，在I-存在下。通过分析和光谱研究对新化合物2-4进行了表征，对于2化合物，还进行了X射线结构测定。化合物2为单斜晶系，空间群为P2

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(00)81121-3

文献信息

• Isolated Organometallic Nickel(III) and Nickel(IV) Complexes Relevant to Carbon–Carbon Bond Formation Reactions
  作者：Jason W. Schultz、Kei Fuchigami、Bo Zheng、Nigam P. Rath、Liviu M. Mirica

  DOI：10.1021/jacs.6b06862

  日期：2016.10.5

  aryl and/or alkyl ligands are commonly proposed as the active intermediates in cross-coupling reactions. Herein, we report the first isolated NiIII-dialkyl complex and show that this species is involved in stoichiometric and catalytic C-C bond formation reactions. Interestingly, the rate of C-C bond formation from a NiIII center is enhanced in the presence of an oxidant, suggesting the involvement of

  鉴于镍催化的交叉偶联反应能够使用更广泛的亲电子试剂以及促进立体有择或立体选择性转化，近年来它们正在经历戏剧性的复苏。与广泛研究的通常采用抗磁性中间体的 Pd 催化剂相比，Ni 系统可以更容易地获得各种氧化态，包括奇电子构型。例如，具有芳基和/或烷基配体的有机金属 NiIII 中间体通常被认为是交叉偶联反应中的活性中间体。在此，我们报告了第一个分离的 NiIII-二烷基复合物，并表明该物种参与化学计量和催化 CC 键形成反应。有趣的是，在氧化剂的存在下，NiIII 中心形成 CC 键的速率增加，表明瞬态 NiIV 物种的参与。事实上，对于镍环系统，这样的 NiIV 物种被观察到并通过光谱表征。总的来说，这些研究表明 NiIII 和 NiIV 物质都可以在一系列 Ni 催化的交叉偶联反应中发挥重要作用，尤其是那些涉及烷基底物的反应。
• Unusual alkylidene-bridged complexes of nickel by α-H abstraction from a nickelacycle. Crystal and molecular structure of [{Ni₂(CHCMe₂-o-C₆H₄)Cl(PMe₃)₂}₂]
  作者：Ernesto Carmona、Enrique Gutiérrez-Puebla、Angeles Monge、Margarita Paneque、Manuel L. Poveda

  DOI：10.1039/c39910000148

  日期：——

  The pseudoallylic complex [Ni(η3-CH2C6H4-o-Me)Cl(PMe3)] effects α-H abstraction from the metallacycle [[graphic omitted]H4)(PMe3)2] under very mild conditions, with formation of an alkylidene-bridged tetrametallic species of composition [[graphic omitted]H4)Cl(PMe3)2}2].

  所述pseudoallylic络合物[镍（η 3 -CH 2 C ^ 6 ħ 4 - ö -Me）氯（PME 3）]效应α -H从金属环抽象[[图形省略1 H 4）（PME 3）2 ]在非常在温和的条件下，形成了组成为[[图]] H 4）Cl（PMe 3）2 } 2的亚烷基桥联的四金属物种。
• Carmona, Ernesto; Campora, Juan; Munnoz, Miguel A., Pure and Applied Chemistry, 1989, vol. 61, p. 1701 - 1706
  作者：Carmona, Ernesto、Campora, Juan、Munnoz, Miguel A.、Paneque, Margarita、Poveda, Manuel L.

  DOI：——

  日期：——
• Cámpora, Juan; Carmona, Ernesto; Gutiérrez-Puebla, Enrique, Organometallics, 1988, vol. 7, # 12, p. 2577 - 2579
  作者：Cámpora, Juan、Carmona, Ernesto、Gutiérrez-Puebla, Enrique、Poveda, Manuel L.、Ruíz, Caridad

  DOI：——

  日期：——
• Cámpora, Juan; Gutiérrez, Enrique; Monge, Angeles, Organometallics, 1994, vol. 13, # 5, p. 1728 - 1745
  作者：Cámpora, Juan、Gutiérrez, Enrique、Monge, Angeles、Palma, Pilar、Poveda, Manuel L.、Ruíz, Caridad、Carmona, Ernesto

  DOI：——

  日期：——