3-(1,3-ditert-butyl-4,4-dimethyl-1,3,2,4-diazaphosphasiletidin-2-yl)-N-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]bicyclo[2.2.1]heptan-2-imine | 1252060-66-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(1,3-ditert-butyl-4,4-dimethyl-1,3,2,4-diazaphosphasiletidin-2-yl)-N-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]bicyclo[2.2.1]heptan-2-imine
• CAS: 1252060-66-4
• 化学式: C₂₉H₅₀N₃PSi
• 分子量: 499.795
• InChiKey: XVPJVCXYXMWCRR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.03
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  18.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(1,3-ditert-butyl-4,4-dimethyl-1,3,2,4-diazaphosphasiletidin-2-yl)-N-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]bicyclo[2.2.1]heptan-2-imine 在 正丁基锂 、 四氯化硅 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以66%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  掩蔽的沮丧路易斯对的降冰片烯基膦稳定化硅离子的合成

  摘要：

  描述了膦稳定的甲硅烷基离子的新型结构。特有的适度柔性框架允许将膦基团有效地提供给缺电子的硅中心，从而为相应的甲硅烷基离子提供了非常好的稳定性。分别通过NMR光谱和X射线衍射分析研究了溶液中和固态中的P-Si相互作用。使用较少的供体膦配体可轻松提高甲硅烷基离子的反应性。特别令人感兴趣的是，得益于灵活的配体骨架，膦稳定的硅离子5f 表现为沮丧的路易斯对，而不是简单的路易斯酸，并且与羰基衍生物表现出原始的歧义反应性，可以合成7至9元环的杂环。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.0c00489
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二异丙基苯胺 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 73.0h， 生成 3-(1,3-ditert-butyl-4,4-dimethyl-1,3,2,4-diazaphosphasiletidin-2-yl)-N-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]bicyclo[2.2.1]heptan-2-imine
  参考文献：
  名称：

  HYDROSILYLATION PROCESS USING A GERMYLENE-BASED ORGANIC CATALYST

  摘要：

  该发明涉及一种利用至少一个酮基团、一个醛基团、一个烯烃基团和/或一个炔烃基团的不饱和化合物与至少一个氢硅基团的化合物在有机锗催化剂的作用下进行氢硅化的方法。

  公开号：

  US20190177343A1

文献信息

• METHOD OF HYDROSILYLATION IMPLEMENTING AN ORGANIC CATALYST DERIVED FROM GERMYLENE
  申请人：BLUESTAR SILICONES FRANCE SAS

  公开号：US20170313729A1

  公开（公告）日：2017-11-02

  The present invention concerns a method for the hydrosilylation of an unsaturated compound comprising at least one ketone function, one aldehyde function, one alkene function and/or one alkyne function, with a compound comprising at least one hydrogen-silyl function implementing an organic catalyst of tri-coordinated germanium.

  本发明涉及一种用于水硅烷基化不饱和化合物的方法，所述不饱和化合物包括至少一个酮基功能、一个醛基功能、一个烯烃功能和/或一个炔烃功能，与至少一个含有氢硅基功能的化合物反应，使用三配位的有机催化剂锗实施。
• Synthesis of a Phosphine-Stabilized Silicon(II) Hydride and Its Addition to Olefins: A Catalyst-Free Hydrosilylation Reaction
  作者：Ricardo Rodriguez、David Gau、Yohan Contie、Tsuyoshi Kato、Nathalie Saffon-Merceron、Antoine Baceiredo

  DOI：10.1002/anie.201105639

  日期：2011.11.25

  allowed: A stable and isolable tricoordinate silicon(II) hydride stabilized by a phosphine ligand was successfully synthesized and fully characterized (see structure, Si green, P yellow, N blue, C gray, H white). Interestingly, this silicon hydride adds to olefins in an unprecedented catalyst‐free hydrosilylation reaction in very mild conditions.

  禁止使用猫：成功地合成并充分表征了由膦配体稳定的稳定且可分离的三配位氢化硅（II）氢化物（参见结构，Si绿色，P黄色，N蓝色，C灰色，H白色）。有趣的是，这种氢化硅在非常温和的条件下以前所未有的无催化剂加氢硅烷化反应添加到烯烃中。
• The Lightest Element Phosphoranylidene: NHC-Supported Cyclic Borylidene-Phosphorane with Significant B=P Character
  作者：Alfredo Rosas-Sánchez、Isabel Alvarado-Beltran、Antoine Baceiredo、Daisuke Hashizume、Nathalie Saffon-Merceron、Vicenç Branchadell、Tsuyoshi Kato

  DOI：10.1002/anie.201611509

  日期：2017.4.18

  A borylidene–phosphorane, the lightest phosphoranylidene, which is stabilized by an N‐heterocyclic carbene ligand, was synthesized and fully characterized. Experimental electron density analysis and DFT calculations indicate an enhanced ylene character (rather than an ylide character) with an exceptionally strong B→P π‐back bonding related to the less electronegative boron compared to phosphorus.

  合成并充分表征了由N-杂环卡宾配体稳定的最轻的亚磷酰基亚硼烷基-膦烷。实验电子密度分析和DFT计算表明，与磷相比，与较低的负电性硼有关，具有增强的烯键特性（而不是叶立德特性）和异常强的B→Pπ-背键。
• Reductive Elimination at Pb(II) Center of an (Amino)plumbylene‐Substituted Phosphaketene: New Pathway for Phosphinidene Synthesis
  作者：Vladislava Timofeeva、José Miguel Léon Baeza、Raphael Nougué、Mikhail Syroeshkin、Rene Segundo Rojas Guerrero、Nathalie Saffon‐Merceron、Gül Altınbaş Özpınar、Saskia Rathjen、Thomas Müller、Antoine Baceiredo、Tsuyoshi Kato

  DOI：10.1002/chem.202201615

  日期：2022.8.4

  synthesized by the successive reactions of PbCl2 with two anionic reagents (lithium amidophosphine and NaPCO). Of particular interest, the thermal evolution of 3, at 80 °C, leads to the transient formation of corresponding amino- and phosphanylidene-phosphaketenes (6 and 7), via a reductive elimination at the PbII center forming new N-P and P-P bonds. Further evolution of 6 gives a new cyclic (amino)phosphanylidene

  通过 PbCl2 与两种阴离子试剂（氨基膦锂和 NaPCO）的连续反应合成了一种稳定的（氨基）亚铅烯取代的 phosphaketene 3。特别令人感兴趣的是，3 在 80 °C 下的热演化通过 PbII 中心的还原消除形成新的 NP 和 PP 键，导致瞬时形成相应的氨基和亚膦亚基膦烯（6 和 7）。6 的进一步演变得到新的环状（氨基）亚膦亚基正膦 4，它显示出作为亚膦的独特反应性。这一结果提供了一种新的合成膦亚胺的途径，进一步扩展和促进了它们的获取。