N-(1,3-dioxobutyl)-2-thiopyrrolidinone | 148902-15-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: N-(1,3-dioxobutyl)-2-thiopyrrolidinone
• 英文别名: N-(1,3-dioxobutyl)pyrrolidine-2-thione；1-(2-Sulfanylidenepyrrolidin-1-yl)butane-1,3-dione
• CAS: 148902-15-2
• 化学式: C₈H₁₁NO₂S
• 分子量: 185.247
• InChiKey: AJXYANSNRCOYEL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  289.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  69.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(1,3-dioxobutyl)-2-thiopyrrolidinone 在 rhodium(II) acetate dimer 、 sodium azide 、 sodium acetate 、 2-chloro-1-ethylpyridinium tetrafluoroborate 作用下， 以 甲醇 、 水 、 xylene 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 4-acetyl-4,9a-epithio-2,3a,4,7,8,9,9a,9b-octahydro-2-phenyl-1H-pyrrolo<3,4-g>indolizine-1,3,5-trione
  参考文献：
  名称：

  Cycloaddition Chemistry of Anhydro-4-hydroxy-1,3-thiazolium Hydroxides (Thioisomünchnones) for the Synthesis of Heterocycles

  摘要：

  一系列的α,α-二取代硫代异肟酮通过在三乙胺存在下，用溴乙酰氯处理非环状或环状硫代酰胺来制备。结果发现，这些介离子偶极体会发生双分子1,3-偶极环加成反应与多种不同的偶极体分子。当硫代酰胺的α-位上有氢原子时，最初形成的N-酰基亚胺离子会快速失去质子，产生S,N-酮烯醇缩醛，比形成硫代异肟酮的速度更快。还研究了几种带有附加烯烃的取代硫代异肟酮的环加成行为。内向环加成反应是邻近的π键跨过瞬态硫代异肟酮偶极子的结果，这是分子内反应的立体化学产物的成因。分子力学计算表明，内向非对映异构体的能量比相应的向外构体显著更低。尝试将硫代异肟酮偶极子环加成到附加的吲哚环上未能成功。相反，高产率地形成通过吲哚环以亲核方式环化到硫代N-酰基亚胺离子上的产物。

  DOI：

  10.1055/s-1994-25621
• 作为产物：
  描述：

  双乙烯酮 、 四氢吡咯-2-硫酮 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以54%的产率得到N-(1,3-dioxobutyl)-2-thiopyrrolidinone
  参考文献：
  名称：

  Cycloaddition Chemistry of Anhydro-4-hydroxy-1,3-thiazolium Hydroxides (Thioisomünchnones) for the Synthesis of Heterocycles

  摘要：

  一系列的α,α-二取代硫代异肟酮通过在三乙胺存在下，用溴乙酰氯处理非环状或环状硫代酰胺来制备。结果发现，这些介离子偶极体会发生双分子1,3-偶极环加成反应与多种不同的偶极体分子。当硫代酰胺的α-位上有氢原子时，最初形成的N-酰基亚胺离子会快速失去质子，产生S,N-酮烯醇缩醛，比形成硫代异肟酮的速度更快。还研究了几种带有附加烯烃的取代硫代异肟酮的环加成行为。内向环加成反应是邻近的π键跨过瞬态硫代异肟酮偶极子的结果，这是分子内反应的立体化学产物的成因。分子力学计算表明，内向非对映异构体的能量比相应的向外构体显著更低。尝试将硫代异肟酮偶极子环加成到附加的吲哚环上未能成功。相反，高产率地形成通过吲哚环以亲核方式环化到硫代N-酰基亚胺离子上的产物。

  DOI：

  10.1055/s-1994-25621

文献信息

• Rhodium(II) Catalyzed Cyclization of Diazo Thiocarbonyl Compounds for Heterocycloic Synthesis
  作者：Albert Padwa、Frederic R. Kinder、William R. Nadler、Lin Zhi

  DOI：10.3987/com-92-s29

  日期：——

  The mesoionic thioisomunchnone system was prepared from the rhodium(II) acetate catalyzed cyclization of a diazothioamide and was found to undergo smooth 1,3-dipolar cycloaddition with N-phenylmaleimide. In contrast to this system, the rhodium(II) reaction of an alpha-diazo-beta-oxo ester containing a thiocarbonyl group produced a cyclic thiocarbonyl ylide which extruded sulfur from a transient episulfide intermediate.