2-甲基-4-苯基环戊-1,4-二烯-1-基乙酸酯 | 878549-72-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-甲基-4-苯基环戊-1,4-二烯-1-基乙酸酯
• 英文名称: 2-methyl-4-phenylcyclopenta-1,4-dien-1-yl acetate
• 英文别名: (2-Methyl-4-phenylcyclopenta-1,4-dien-1-yl) acetate；(2-methyl-4-phenylcyclopenta-1,4-dien-1-yl) acetate
• CAS: 878549-72-5
• 化学式: C₁₄H₁₄O₂
• 分子量: 214.264
• InChiKey: OUXOMELPQHBXSX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  328.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-4-苯基环戊-1,4-二烯-1-基乙酸酯 在 双三氟甲烷磺酰亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 15.0h， 以87%的产率得到5-甲基-3-苯基环戊-2-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  金催化的1，3-烯炔酯与NXS的环化异构化-卤化序列：5-溴/碘代环戊烯酮的有效合成

  摘要：

  已经开发了一种高效且区域选择性的方案，该方案可通过金（I）催化的NXS在单锅两步操作中由金（I）催化的串联1,3-烯炔酯的串联环异构化/亲电子卤化反应构建5-溴/碘代环戊烯酮。通过放大制备一个实施例，然后将其转化为具有各种功能的相应α-取代的环戊烯酮，进一步证明了该合成实用性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201801530
• 作为产物：
  描述：

  4-methyl-1-phenylpent-4-en-2-yn-1-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 (乙腈)[(2-联苯)二叔丁基膦]六氟锑酸金(I) 、 Selectfluor 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-甲基-4-苯基环戊-1,4-二烯-1-基乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化串联Cyclosoomerization和1,3（4）-Enyne酯的氟化与NFSI：5氟环戊烯酮的一锅组装

  摘要：

  一种有效的合成方法，其合成一个含氟取代的碳立构中心的5-氟-环戊烯酮，该中心依赖于金（I）催化的1,3（4）-烯炔酯与N-氟苯甲磺酰亚胺（NFSI）的环异构化和氟化序列描述。这种串联转化表现出广泛的底物范围和出色的官能团相容性，为在温和的反应条件下以良好或优异的产率快速组装5-氟-环戊烯酮提供了一种新颖的方案。机理研究表明，转化涉及金催化的环异构化和亲电氟化级联反应，生成5-氟-环戊烯酮。

  DOI：

  10.1002/adsc.201800701

文献信息

• Development of a [2 + 2]-Nitroso/Alkene Cycloaddition Using Sodium Tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate Catalyst: Controlled Chemoselectivity of Two Equilibrating Isomeric Intermediates
  作者：Jia-Xuan Chen、Prakash D. Jadhav、Ching-Nung Chen、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01987

  日期：2021.8.20

  Sodium tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)-phenyl]borate (NaBArF) catalyzes the [2 + 2] cycloaddition of 1,4-disubstituted cyclopenta-1,3-dien-2-yl esters with nitrsobenzene in toluene, affording two isolable regioisomers of 6-oxa-7-azabicyclo[3.2.0] heptanes, which thermally rearrange into the same 4-aminocyclopent-1-en-3-ones. In the case of 4-substituted cyclopenta-1,3-dien-2-yl esters, their initial

  四[3,5-双(三氟甲基)-苯基]硼酸钠 (NaBArF) 催化 1,4-二取代环戊-1,3-二烯-2-基酯与亚硝基苯在甲苯中的 [2 + 2] 环加成反应，得到6-oxa-7-azabicyclo[3.2.0] 庚烷的两种可分离区域异构体，它们通过热重排成相同的 4-aminocyclopent-1-en-3-ones。在 4-取代的环戊基-1,3-二烯-2-基酯的情况下，它们最初的 [2 + 2] 环加成中间体经历快速扩环以有效地提供六元哌啶酮衍生物。
• Efficient Synthesis of Cyclopentenones from Enynyl Acetates via Tandem Au(I)-Catalyzed 3,3-Rearrangement and the Nazarov Reaction
  作者：Liming Zhang、Shaozhong Wang

  DOI：10.1021/ja057327q

  日期：2006.2.1

  A highly efficient method for the synthesis of versatile cyclopentenones from readily available enynyl acetates via tandem Au(I)-catalyzed 3,3-rearrangement and the Nazarov reaction is developed. Significant substrate flexibility and excellent control of the double bond position in the cyclopentenone ring render this an attractive method for cyclopentenone synthesis.

  开发了一种通过串联 Au(I) 催化的 3,3-重排和 Nazarov 反应从易得的乙酸烯炔酯合成多功能环戊烯酮的高效方法。显着的底物灵活性和对环戊烯酮环中双键位置的出色控制使其成为环戊烯酮合成的一种有吸引力的方法。
• Gold <scp>Self‐Relay</scp> Catalysis Enabling [3,3]‐Sigmatropic Rearrangement/Nazarov Cyclization and Allylic Alkylation Cascade for Constructing <scp>All‐Carbon</scp> Quaternary Stereocenters
  作者：Fan‐Tao Meng、Xiao‐Yan Qin、Jing Li、Tian‐Shu Zhang、Shu‐Jiang Tu、Bo Jiang、Wen‐Juan Hao

  DOI：10.1002/cjoc.202100734

  日期：2022.3.15

  type of structure units is full of challenge due to their congested chemical environment. Herein, we report a new gold(I) self-relay catalysis merging [3,3]-sigmatropic rearrangement/Nazarov cyclization with allylic alkylation starting from 1,3-enyne acetates and allylic alcohols, producing a wide range of synthetically important allyl cyclopentenones with an all-carbon quaternary stereocenter in good

  具有全碳四元立体中心的分子支架普遍存在于天然产物和重要的生物活性分子中。然而，由于其拥挤的化学环境，此类结构单元的高效构建充满挑战。在此，我们报道了一种新的金 (I) 自中继催化，将 [3,3]-σ 重排/Nazarov 环化与从 1,3-烯炔乙酸酯和烯丙醇开始的烯丙基烷基化结合，产生了范围广泛的合成重要的烯丙基环戊烯酮在温和条件下具有良好收率的全碳四元立体中心。该协议展示了区域选择性的精确控制、底物的高官能团耐受性和金催化剂的低负载量，无需惰性气氛保护，
• Gold(I)-Catalyzed Highly Diastereo- and Enantioselective Constructions of Bicyclo[3.2.1]oct-6-ene Frameworks via (4 + 3)-Cycloadditions
  作者：Sudhakar Dattatray Tanpure、Tung-Chun Kuo、Mu-Jeng Cheng、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/acscatal.1c04483

  日期：2022.1.7

  1]oct-6-ene frameworks involves gold-catalyzed (4 + 3)-cycloadditions between 2-(1-alkynyl)-2-alken-1-ones and substituted cyclopentadienes; diastereoselectivity (dr >25:1) and enantioselectivity (up to 99.9% ee) are achieved with a chiral gold catalyst. Our DFT calculations suggest a three-step ionic mechanism for the cycloadditions of gold-containing 1,3-dipoles with cyclopentadienes, in which an exo-spatial

  双环[3.2.1]oct-6-ene骨架的一锅法构建涉及2-(1-炔基)-2-alken-1-ones和取代的环戊二烯之间的金催化(4 + 3)-环加成；手性金催化剂可实现非对映选择性（dr >25:1）和对映选择性（高达 99.9% ee）。我们的 DFT 计算表明了含金 1,3-偶极子与环戊二烯的环加成的三步离子机制，其中外空间排列更为可取。
• Gold self-relay catalysis enabling Nazarov cyclization/1,6-addition cascade toward functionalized cyclopentenones
  作者：Tian-Shu Zhang、Jing Li、Hua Sun、Shuai Liu、Jing Li、Yan Chen、Wen-Juan Hao、Bo Jiang

  DOI：10.1016/j.tet.2023.133661

  日期：2023.10

  An efficient synthetic approach for the synthesis of cyclopentenones containing a C–C stereocenter that relies on gold(I)-catalyzed Nazarov-type cyclization/1,6-addition of 1,3-enyne esters with p-quinone methides (p-QMs) is described. This tandem transformation exhibited a satisfactory substrate scope and passable functional group compatibility, providing a novel protocol for rapid assembly cyclopentenones

  一种有效合成含有 C-C 立构中心的环戊烯酮的合成方法，该方法依赖于金 (I) 催化的纳扎罗夫型环化/1,3-烯炔酯与对醌甲基化物的 1,6-加成( p -QMs ）进行了描述。这种串联转化表现出令人满意的底物范围和良好的官能团兼容性，为在温和反应条件下以良好至优异的产率快速组装环戊烯酮提供了新的方案。