(2S,3S)-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-methyl butanal | 85576-60-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S,3S)-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-methyl butanal
• 英文别名: (2S,3S)-3-((tert -butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylbutanal；(2S,3S)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-methylbutanal；(2S,3S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylbutanal；(2S,3S)-3-tert-butyldimethylsilanyloxy-2-methylbutanal；(2S,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylbutanal
• CAS: 85576-60-9
• 化学式: C₁₁H₂₄O₂Si
• 分子量: 216.396
• InChiKey: AQALMCLGKLZTCH-ZJUUUORDSA-N

物化性质

• 沸点：
  226.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.864±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.23
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S)-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-methyl butanal 在 三甲基氯硅烷 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 (2S,3S,4R,5R,6R,7R,10S)-4-iodo-7-isopropyl-2,3,5,10-tetramethyl-1-oxaspiro[5.5]undecane
  参考文献：
  名称：

  用酮进行的Prins反应：Portentol骨架合成的合理化和应用

  摘要：

  我们报告与酮作为羰基伙伴的TMSI促进Prins环化反应，以制备多取代的手性螺四氢吡喃。在外消旋2-甲基环己酮的存在下，发生动态动力学拆分，得到一种立体异构体。观察到的对映体特异性已通过DFT计算得到了合理化。

  DOI：

  10.1021/ol202829u
• 作为产物：
  描述：

  4-氧四氢噻酚-3-羧酸甲酯 在 咪唑 、 镍 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 196.67h， 生成 (2S,3S)-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-methyl butanal
  参考文献：
  名称：

  Hoffmann, Reinhard W.; Weidmann, Ulrich, Chemische Berichte, 1985, vol. 118, # 9, p. 3966 - 3979

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis and Structure−Activity Correlation of Natural-Product Inspired Cyclodepsipeptides Stabilizing F-Actin
  作者：René Tannert、Lech-Gustav Milroy、Bernhard Ellinger、Tai-Shan Hu、Hans-Dieter Arndt、Herbert Waldmann

  DOI：10.1021/ja9095126

  日期：2010.3.10

  diverse compound libraries. In response to this, an efficient solid-phase approach has been developed and successfully applied to the total synthesis of jasplakinolide and chondramide C and diverse analogues. The key macrocylization step was realized using ruthenium-catalyzed ring-closing metathesis (RCM) that in the course of a library synthesis produced discernible trends in metathesis reactivity and

  肌动蛋白在调节真核细胞维持和运动中发挥的基本作用使其成为小分子干预的主要目标。在这个领域，在过去的 25 年里出现了一类有效的细胞毒性环缩肽天然产物，以其独特的肌动蛋白稳定特性和复杂的肽-聚酮化合物混合结构刺激生物学和化学领域。尽管进行了大量研究，但这些次级代谢物活性的结构基础仍然难以捉摸，尤其是缺乏高分辨率结构数据和可靠的合成多种化合物库的途径。针对这一点，开发了一种有效的固相方法，并成功应用于茉莉花内酯和软骨酰胺 C 以及多种类似物的全合成。关键的大环化步骤是使用钌催化的闭环复分解 (RCM) 实现的，在文库合成过程中，复分解反应性和 E/Z 选择性产生了可辨别的趋势。优化后，RCM 步骤可以在温和的条件下运行，这一结果有望促进更广泛的用于结构功能研究的类似库的合成。对合成化合物的生长抑制作用进行了量化，并建立了结构-活性相关性，这似乎与来自天然产物的相关生物数据具有良好的一致性。通过
• [EN] MACROCYCLIC COMPOUNDS USEFUL AS PHARMACEUTICALS<br/>[FR] COMPOSES MACROCYCLIQUES UTILES COMME PRODUITS PHARMACEUTIQUES
  申请人：EISAI CO LTD

  公开号：WO2003076424A1

  公开（公告）日：2003-09-18

  The present invention provides compounds having formula (I), and additionally provides methods for the synthesis thereof and methods for the use thereof in the treatment of various disorders including inflammatory or autoimmune disorders, and disorders involving malignancy or increased angiogenesis, wherein R1 -R11, t, X, Y, Z, and n are as defined herein.

  本发明提供具有式（I）的化合物，并另外提供其合成方法以及在治疗包括炎症性或自身免疫性疾病、恶性肿瘤或增加血管生成等各种疾病中使用的方法，其中R1-R11、t、X、Y、Z和n如本文所定义。
• Identification of crucial bottlenecks in engineered polyketide biosynthesis
  作者：Marius Grote、Susanna Kushnir、Niclas Pryk、David Möller、Julian Erver、Ahmed Ismail-Ali、Frank Schulz

  DOI：10.1039/c9ob00831d

  日期：——

  filters in polyketide synthases. These obstruct the processing of non-native intermediates in the enzymatic assembly line. Thereby we question the concept of a truly modular organization of polyketide synthases and highlight obstacles in substrate channeling along the cascade. In the search for the molecular origin of a selectivity filter, we investigate the role of different thioesterases in the monensin

  组合生物合成的概念有望访问基于特权天然支架的化合物文库。自从1990年阐明向抗生素红霉素A的生物合成途径以来，一直在研究可预测的I型聚酮化合物合酶大酶的操作。但是，除了简化的模型系统之外，很少达到此目标。在这项研究中，我们使用靶向代谢组学方法鉴定了聚醚莫能菌素和许多突变变体的生物合成中间体。我们调查了中间体的生物合成流，并使用实验装置揭示了聚酮化合物合酶中选择性过滤器的存在。这些阻碍了酶促组装线中非天然中间体的加工。因此，我们质疑聚酮化合物合酶的真正模块化组织的概念，并强调了沿级联通道的底物通道中的障碍。在寻找选择性过滤器的分子起源时，我们研究了莫能菌素基因簇中不同硫酯酶的作用以及酮合成酶序列基序与传入底物结构之间的联系。此外，我们证明了选择性过滤器不适用于新生的聚酮化合物中的新到自然的侧链，这表明对它们的接受通常不受下游模块的限制。我们研究了莫能菌素基因簇中不同硫酯酶的作用以及酮合酶序列
• Diastereofacial selectivity in aldol-type condensation induced by optically pure α-sulfinyl acetate with α-substituted aldehydes
  作者：Claude Bauder

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.02.033

  日期：2008.3

  Highly diastereoselective aldol-type condensations induced by the chiral magnesium enolate of tert-butyl p-tolyl sulfinyl acetate were performed with optically pure alkyl or hydroxy α-substituted aldehydes. The addition of chiral α-sulfinyl acetate to various aldehydes, α-substituted or not, results mainly with a syn stereochemistry of the two newly created stereocenters. Applications were investigated

  用光学纯的烷基或羟基α-取代的醛进行由叔丁基对甲苯基亚砜基乙酸酯的手性烯醇镁诱导的高度非对映选择性的醛醇型缩合。在加入手性α -亚磺酰基乙酸酯到各种醛的，α取代的或没有，结果主要用顺两个新创建的立体中心的立体化学。研究了合成顺式和反式1,2-二醇模型以及天然产物的多取代前体的应用。
• Application of stereocontrolled aldol coupling to synthesis of segments of immunosuppressants FK-506 and rapamycin
  作者：James D. White、Jörg Deerberg、Steven G. Toske、Takayuki Yakura

  DOI：10.1016/j.tet.2009.06.030

  日期：2009.8

  The sector comprising C24–C34 of FK-506 containing five of the stereogenic centers in this macrolide was synthesized from (−)-quinic acid. Aldol coupling of the C24–C34 unit with a methyl ketone representing C20–C23 of FK-506 proceeded with complete Felkin stereoselectivity to afford the C20–C34 portion of the immunosuppressant. A chelate transition state invoking coordination of a lithium enolate

  由（-）-奎尼酸合成了包含FK-506的C24-C34的区域，该区域在该大环内酯中包含五个立体异构中心。将C24–C34单元与代表FK-506的C20–C23的甲基酮进行Aldol偶联，以完全的Felkin立体选择性进行，得到免疫抑制剂的C20–C34​​部分。提出了一种使烯醇酸锂与三苯甲基醚配位的螯合过渡态来解释这种立体选择性。FK-506的C26-C34部分构建所采用的策略已扩展到雷帕霉素的C34-C42亚基。使用Mukaiyama不对称抗醛醇偶合剂将大环内酯C26-C33片段中C27,28处的邻二醇功能固定到位。