5-t-butyldimethylsilyl-1-(2-tetrahydropyranyloxy)-4-pentyne | 190852-69-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 5-t-butyldimethylsilyl-1-(2-tetrahydropyranyloxy)-4-pentyne
• 英文别名: tert-butyldimethyl(5-((tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy)pent-1-yn-1-yl)silane；tert-butyldimethyl[5-(tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy)-1-pentynyl]silane；tert-butyl-dimethyl-[5-(oxan-2-yloxy)pent-1-ynyl]silane
• CAS: 190852-69-8
• 化学式: C₁₆H₃₀O₂Si
• 分子量: 282.498
• InChiKey: DZMLIIYIXDKQJW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.36
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-t-butyldimethylsilyl-1-(2-tetrahydropyranyloxy)-4-pentyne 在 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 甲醇 为溶剂， 生成 (Z)-5-t-butyldimethylsilyl-4-penten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  含羟基乙烯基硅烷的酸催化环化：立体选择性合成双取代四氢呋喃的新方法1

  摘要：

  在催化量的 TsOH 或 TiCl4 存在下，(Z)-5-甲硅烷基-4-戊烯-1-醇 ((Z)-1) 顺利环化为 2-甲硅烷基甲基取代的四氢呋喃。这种环化作用适用于四氢吡喃环的构建。甲硅烷基和 C-C 双键的几何形状强烈影响环化速率。与二甲基苯基甲硅烷基相比，TBDMS 和苄基二甲基甲硅烷基显着加速了环化，并且 (E)-乙烯基硅烷的反应性比相应的 (Z)-异构体低得多。环化通过羟基的立体有择顺式加成进行。乙烯基硅烷 17、19 和 21，(Z)-5-silyl-4-penten-1-ols 在亚甲基系链上带有取代基，顺利地进行酸催化环化，得到 trans-2,5-,cis-2 ,4-和反式-2,3-二取代四氢呋喃，分别具有中到高的立体选择性。一些环化产物的甲硅烷基可以很容易地转化为具有立体化学保留的羟基。

  DOI：

  10.1021/ja002496q
• 作为产物：
  描述：

  4-戊炔-1-醇 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 5-t-butyldimethylsilyl-1-(2-tetrahydropyranyloxy)-4-pentyne
  参考文献：
  名称：

  含羟基乙烯基硅烷的酸催化环化：立体选择性合成双取代四氢呋喃的新方法1

  摘要：

  在催化量的 TsOH 或 TiCl4 存在下，(Z)-5-甲硅烷基-4-戊烯-1-醇 ((Z)-1) 顺利环化为 2-甲硅烷基甲基取代的四氢呋喃。这种环化作用适用于四氢吡喃环的构建。甲硅烷基和 C-C 双键的几何形状强烈影响环化速率。与二甲基苯基甲硅烷基相比，TBDMS 和苄基二甲基甲硅烷基显着加速了环化，并且 (E)-乙烯基硅烷的反应性比相应的 (Z)-异构体低得多。环化通过羟基的立体有择顺式加成进行。乙烯基硅烷 17、19 和 21，(Z)-5-silyl-4-penten-1-ols 在亚甲基系链上带有取代基，顺利地进行酸催化环化，得到 trans-2,5-,cis-2 ,4-和反式-2,3-二取代四氢呋喃，分别具有中到高的立体选择性。一些环化产物的甲硅烷基可以很容易地转化为具有立体化学保留的羟基。

  DOI：

  10.1021/ja002496q

文献信息

• 1,2-Silyl-Migrative Cyclization of Vinylsilanes Bearing a Hydroxy Group:  Stereoselective Synthesis of Multisubstituted Tetrahydropyrans and Tetrahydrofurans¹
  作者：Katsukiyo Miura、Takeshi Hondo、Shigeo Okajima、Takahiro Nakagawa、Tatsuyuki Takahashi、Akira Hosomi

  DOI：10.1021/jo026006j

  日期：2002.8.1

  trans-2-alkyl-3-silyltetrahydropyrans 2 exclusively (trans/cis = >99/1 to 97/3). The cyclization efficiency and rate strongly depended on the geometry of the C-C double bond and the silyl group. The use of (E)-vinylsilanes resulted in lower yields with poor cis-selectivity. In the cyclization of (Z)-1 (R = Bu), the silyl group used, the reaction time, and the yield of 2 were as follows: SiMe(2)Ph, 9.5 h, 75%;

  已经研究了酸催化的羟基向α-烷基化的乙烯基硅烷的分子内加成。用5 mol％的TiCl（4）在CHCl（3）中处理（Z）-5-烷基-5-甲硅烷基-4-戊烯-1-醇1（R =烷基）得到反式-2-烷基-3-甲硅烷基四氢吡喃仅2个（trans / cis => 99/1至97/3）。环化效率和速率很大程度上取决于CC双键和甲硅烷基的几何形状。（E）-乙烯基硅烷的使用导致较低的收率和较差的顺式选择性。在（Z）-1（R ＝ Bu）的环化中，所用的甲硅烷基基团，反应时间和2的产率如下：SiMe（2）Ph，9.5h，75％； m / z。SiMe（3），7.5小时，66％；SiMePh（2），24小时，58％；SiMe（2）-t-Bu，0.75小时，85％; SiMe（2）Bn，1.5 h，78％。该1，2-甲硅烷基迁移环化可用于三取代四氢吡喃的立体选择性合成。1-，2-或3-取代的（Z）-5-甲硅烷基-
• Construction of [4.3.1]Propellanes via Molybdenum Fischer Carbene Complexes
  作者：Thomas M. Bertolini、Que Huong Nguyen、Daniel F. Harvey

  DOI：10.1021/jo020378a

  日期：2002.11.1

  molybdenum Fischer carbene complexes with 6-methylene-7-octen-1-yne derivatives at 40 degrees C generates substituted tricyclo[4.3.1.0(1,6)]deca-2,4-dienes in good yield. Pentacarbonyl(butylmethoxycarbene)molybdenum(0) afforded the highest cyclization yields (54%), while the analogous chromium carbene complex gave no reaction. The range of dienyne substrates that participate in this reaction is explored

  用6-亚甲基-7-辛烯-1-炔衍生物在40℃下处理钼费希尔卡宾碳烯络合物可产生高收率的取代三环[4.3.1.0（1,6）] dec-2,4-二烯。五羰基（丁基甲氧基卡宾）钼（0）提供最高的环化收率（54％），而类似的卡宾铬络合物则没有反应。探索了参与该反应的二烯炔底物的范围，并分析和讨论了其机理。
• Low-valent titanium(<scp>ii</scp>) mediated intramolecular and regioselective alkyne/alkoxyallene reductive coupling reactions
  作者：Florent Bodinier、Marie-Isabelle Lannou、Geoffroy Sorin

  DOI：10.1039/d3cc06084e

  日期：——

  Low-valent titanium(II) complexes turned out to be suitable reagents in the promotion of alkyne/alkoxyallene coupling reactions in an intramolecular fashion. The conditions developed herein led to a broad range of highly functionalized cyclic adducts with excellent regioselectivities toward the central carbon of the alkoxyallene moiety. Good yields (up to 76%) were obtained over 19 examples. One-pot

  低价钛( II )配合物被证明是促进分子内方式的炔烃/烷氧基丙二烯偶联反应的合适试剂。本文开发的条件产生了多种高度官能化的环状加合物，对烷氧基丙二烯部分的中心碳具有优异的区域选择性。 19 个实施例均获得了良好的产率（高达 76%）。通过亲电试剂捕获进行的一锅后期官能化也是可能的，并产生优异的非对映选择性（高达 95/5 dr）。
• Synthesis and Structure–Activity Relationships of Varied Ether Linker Analogues of the Antitubercular Drug (6<i>S</i>)-2-Nitro-6-{[4-(trifluoromethoxy)benzyl]oxy}-6,7-dihydro-5<i>H</i>-imidazo[2,1-<i>b</i>][1,3]oxazine (PA-824)
  作者：Andrew M. Thompson、Hamish S. Sutherland、Brian D. Palmer、Iveta Kmentova、Adrian Blaser、Scott G. Franzblau、Baojie Wan、Yuehong Wang、Zhenkun Ma、William A. Denny

  DOI：10.1021/jm200377r

  日期：2011.10.13

  New analogues of antitubercular drug PA-824 were synthesized, featuring alternative side chain ether linkers of varying size and flexibility, seeking drug candidates with enhanced metabolic stability and high efficacy. Both alpha-methyl substitution and removal of the benzylic methylene were broadly tolerated in vitro, with a biaryl example of the latter class exhibiting an 8-fold better efficacy than the parent drug in a mouse model of acute Mycobacterium tuberculosis infection and negligible fragmentation to an alcohol metabolite in liver microsomes. Extended linkers (notably propenyloxy, propynyloxy, and pentynyloxy) provided greater potencies against replicating M. tb (monoaryl analogues), with propynyl ethers being most effective under anaerobic (nonreplicating) conditions (mono/biaryl analogues). For benzyloxybenzyl and biaryl derivatives, aerobic activity was maximal with the original (OCH2) linker. One propynyloxy-linked compound displayed an 89-fold higher efficacy than the parent drug in the acute model, and it was slightly superior to antitubercular drug OPC-67683 in a chronic infection model.