diethyl 2-(triphenylphosphoranylidene)malonate | 7509-48-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl 2-(triphenylphosphoranylidene)malonate
• 英文别名: 2-(triphenylphosphoranylidene)malonate；2-(triphenylphosphoranylidene)-1,3-diethyl ester；diethyl triphenylphosphoranylidenemalonate；triphenylphosphoranylidene-malonic acid diethyl ester；Triphenylphosphoranyliden-malonsaeure-diaethylester；Diethyl (triphenyl-lambda~5~-phosphanylidene)propanedioate；diethyl 2-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)propanedioate
• CAS: 7509-48-0
• 化学式: C₂₅H₂₅O₄P
• 分子量: 420.445
• InChiKey: FKAQBDQGUZNLCY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(triphenylphosphoranylidene)malonate 、 二苯乙烯酮 在 丙二酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以38%的产率得到(2,2-Diphenyl-vinyliden)-malonsaeure-diethylester
  参考文献：
  名称：

  电子贫化的烯和烯烃的无金属氢化

  摘要：

  越差越好：已开发出一种用于减少电子贫乏的烯和烯烃的无金属催化方法。该方法使用沮丧的路易斯对基催化剂。1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）/ B（C 6 F 5）3被证明是优化研究的最佳组合。

  DOI：

  10.1002/anie.201205348
• 作为产物：
  描述：

  (1,3-diethoxy-1,3-dioxopropan-2-yl)triphenylphosphonium chloride 在 Diethyl(diethoxyphosphino)malonat 作用下， 以 乙醚 、 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 diethyl 2-(triphenylphosphoranylidene)malonate
  参考文献：
  名称：

  Malenko,D.M.; Gololobov,Yu.G., Journal of general chemistry of the USSR, 1979, vol. 49, p. 267 - 271

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of 2,4-bis (imino) azetidines
  作者：Gerrit L'abbé、Dominique Sorgeloos、Suzanne Toppet

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88446-4

  日期：1982.1

  The reactions of carbodiimides with N-sulfonyl substituted ketenimines and those of bis(imino)thiazetidines with ester phosphoranes yield 2,4-bis (imino) azetidines. The limitations of the methods are outlined.

  碳二亚胺与N-磺酰基取代的酮亚胺的反应以及双（亚氨基）硫代氮杂环丁烷与酯磷烷的反应生成2，4-双（亚氨基）氮杂环丁烷。概述了方法的局限性。
• The value of 2 J P–CO as a diagnostic parameter for the structure and thermal reactivity of carbonyl-stabilised phosphonium ylides
  作者：R. Alan Aitken、Youcef Boubalouta、Da Chang、Lee P. Cleghorn、Ian P. Gray、Nazira Karodia、Euan J. Reid、Alexandra M.Z. Slawin

  DOI：10.1016/j.tet.2017.09.016

  日期：2017.11

  A survey of 20 carbonyl-stabilised phosphonium ylides with recently reported X-ray structures shows a strong correlation between the CP to CO torsion angle and the value of 2JP–CO, with high values being associated with an anti configuration and low with syn. Seven new X-ray structural determinations are reported, several for types of ylide not crystallographically characterised before, and these also

  对最近报道的X射线结构的20个羰基稳定的磷化氢进行的调查显示，C P到C O的扭转角与2 J P–CO的值之间具有很强的相关性，高值与抗构型相关，而低值与syn。报告了七个新的X射线结构测定结果，其中一些测定了以前没有晶体学表征的叶立德类型，这些也符合该模式。然后将2 J P–CO的值与是否热挤压Ph 3相关联发生PO时会生成200多个叶立德的炔烃，并建立了经验规则，即对于该值大于11 Hz的叶立德，绝不会发生挤出。这用于合理化一些三氧杂环戊基和环状环的异常行为，其中两个提供环炔，在重排后分离为异构的1，3-二烯。该规则还适用于一族新型的高度氟化的叶立德，其在快速真空热解后以良好的产率提供氟化的炔烃。
• An organometallic analogue of the Wittig reaction. A one-pot reaction for CC bond formation catalyzed by a molybdenum complex
  作者：Xiyan Lu、Hong Fang、Zhijie Ni

  DOI：10.1016/0022-328x(89)85027-2

  日期：1989.9

  An olefinic bond is formed by the one-pot reaction of an aldehyde, diazoacetate and triphenylphosphine in the presence of a catalytic amount of MoO2(S2CNEt2)2. The mechanism of this reaction is discussed.

  在催化量的MoO 2（S 2 CNEt 2）2存在下，通过醛，重氮乙酸酯和三苯基膦的一锅反应形成烯烃键。讨论了该反应的机理。
• <i>In situ</i> generation of highly reactive allenes from nitrocyclopropanes: controllable synthesis of enynes and enesters
  作者：Zhan-Yu Zhou、Zhong-Yang Xu、Qiao-Yu Shen、Li-Sha Huang、Xing Zhang、Ai-Bao Xia、Dan-Qian Xu、Zhen-Yuan Xu

  DOI：10.1039/d1cc01573g

  日期：——

  A new and efficient strategy for ring-opening reactions of nitrocyclopropanes is developed for the first time for the divergent synthesis of enynes and enesters via in situ generated highly reactive electron-deficient intermediate allenes. Controllable approaches resulted in enynes and enesters with up to 89% and 90% yields, respectively. The reaction features easy operation, involves green solvents

  首次开发了一种新的有效的硝基环丙烷开环反应策略，用于通过原位生成的高反应性缺电子中间体丙二烯来发散合成烯炔和烯酯。可控方法导致烯炔和烯酯的产率分别高达 89% 和 90%。该反应操作简单，涉及绿色溶剂和简单的无机碱，不含过渡金属。
• Amides insaturés ayant une activité pesticide
  申请人：ROUSSEL UCLAF

  公开号：EP0549418A2

  公开（公告）日：1993-06-30

  La présente invention décrit des composés actifs du point de vue pesticide, de formule (I) ou un sel de celui-ci, dans lequel Q est un noyau aromatique monocyclique ou un système de noyau bicyclique fusionné dont au moins un cycle est aromatique contenant 9 ou 10 atomes dont l'un peut être l'azote et les autres le carbone, chaque cycle étant éventuellement substitué, ou Q est un groupement dihalo-génovinyle, ou un groupement R₆-C≡C- dans lequel R₆ est un alkyle en C₁₋₄ tri(alkyle en C₁₋₄)silyle, halogène ou hydrogène; R₂, R₃, R₄ et R₅ sont identiques ou différents, l'un au moins étant hydrogène et les autres étant choisis indépendamment parmi hydrogène, halogéno, alkyle en C₁₋₄ Ou halogénoalkyle en C₁₋₄; et R₁ est choisi parmi hydrogène et hydrocarbyle en C₁₋₈ éventuellement substitué par dioxalanyle, halogéno, cyano, trifluorométhyle, trifluorométhylthio ou alkoxy en C₁₋₆ et X₁ est hydrogène, fluoro ou chloro.

  本发明描述了式 (I) 的农药活性化合物 或其盐，其中 Q 是单环芳香环或融合双环系统，其中至少有一个环是芳香环，包含 9 或 10 个原子，其中一个原子可以是氮原子，其它原子是碳原子、每个环均被任选取代，或 Q 是二卤代-玄乙烯基，或基团 R₆-C≡C-，其中 R₆ 是 C₁₋₄ 三(C₁₋₄)烷基硅烷基、卤素或氢；R₂、R₃、R₄ 和 R₅ 相同或不同，其中至少一个是氢，其他的独立选自氢、卤素、C₁₋₄ 烷基或 C₁₋₄ 卤代烷基；和 R₁ 选自氢和任选被二噁烷基、卤代、氰基、三氟甲基、三氟甲硫基或 C₁₋₆ 烷氧基取代的 C₁₋₈ 碳氢基，X₁ 是氢、氟或氯。