1H-磷杂唑-1-甲腈,3,4-二甲基- | 115076-24-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 中文名称: 1H-磷杂唑-1-甲腈,3,4-二甲基-
• 英文名称: 1-cyano-3, 4-dimethylphosphole
• 英文别名: 1-Cyano-3,4-dimethylphosphole；3,4-dimethylphosphole-1-carbonitrile
• CAS: 115076-24-9
• 化学式: C₇H₈NP
• 分子量: 137.121
• InChiKey: PLZYPWIHJFBTNI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1H-磷杂唑-1-甲腈,3,4-二甲基- 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2-ethylthio-3,4-dimethyl-5,6-diphenyl-1-phospha-2,5-norbornadiene 1-sulfide
  参考文献：
  名称：

  Laporte, F.; Mercier, F.; Ricard, L., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1993, vol. 130, p. 843 - 850

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  lithium [(η(1)(P)-3,4-dimethylphospholide)-pentacarbonyltungsten] 、 溴化氰 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 以72.8%的产率得到1H-磷杂唑-1-甲腈,3,4-二甲基-
  参考文献：
  名称：

  在末端次膦基络合物中引入新的磷取代基。[[（乙氧羰基）次膦基]-，（叔丁氧基次膦基）-和（芴基次膦基）五羰基钨配合物的图解

  摘要：

  DOI：

  10.1021/om00098a017

文献信息

• The unexpected chemistry of a bis(phospholyl)acetylene
  作者：Matthew P. Duffy、Bruno Donnadieu、François Mathey

  DOI：10.1002/hc.20457

  日期：2008.7

  The reaction of lithium 3,4-dimethyl-phospholide with tetrachloroethylene gives the corresponding 1,2-bis(phospholyl)acetylene that has been characterized by X-ray crystal structure analysis of its bis(pentacarbonylmolybdenum) complex. The reaction with sulfur leads to the corresponding disulfide that spontaneously undergoes a self-condensation via a Diels--Alder cycloaddition between the CC triple

  3,4-二甲基磷化锂与四氯乙烯反应生成相应的 1,2-双（磷酰基）乙炔，其双（五羰基钼）配合物的 X 射线晶体结构分析已对其进行表征。与硫的反应导致相应的二硫化物通过 CC 三键和磷二烯体系之间的 Diels--Alder 环加成自发进行自缩合，在失去磷桥的芳构化后，得到相应的 1,2-双（磷酰基）苯。© 2008 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 19:537–541, 2008; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20457
• Access to 1‐Phospha‐2‐azanorbornenes by Phospha‐aza‐Diels–Alder Reactions
  作者：Peter Wonneberger、Nils König、Fabian B. Kraft、Menyhárt B. Sárosi、Evamarie Hey‐Hawkins

  DOI：10.1002/anie.201811673

  日期：2019.3.4

  phospha‐aza‐Diels–Alder reaction between an activated electron‐poor imine and 2H‐phospholes yields 1‐phospha‐2‐azanorbornenes in a highly chemoselective and moderately diastereoselective reaction. The intermediate 2H‐phospholes, which act as dienes, are formed in situ from the corresponding 1H‐phospholes. Theoretical calculations confirm that the phospha‐aza‐Diels–Alder reaction is of normal electron

  活化的电子贫亚胺与2 H-磷脂之间空前的phospha-aza-Diels-Alder反应在高度化学选择性和中度非对映选择性反应中产生1-phospha-2-azanorbornebornenes。中间的2 H-磷酸酯，即二烯，是由相应的1 H-磷酸酯原位形成的。理论计算证实，磷-氮杂-狄尔斯-阿尔德反应具有正常的电子需求。亲核体可裂解1-磷2-氮杂降冰片烯中的反应性P-N键，导致形成2,3-二氢磷脂。
• Chiral [(Dialkylamino)methyl](phospholyl)ferrocene Ligands as a New Class of 1,2‐Disubstituted Ferrocene Ligands
  作者：Sophie Mourgues、Daniel Serra、Franck Lamy、Sandrine Vincendeau、Jean‐Claude Daran、Eric Manoury、Maryse Gouygou

  DOI：10.1002/ejic.200200671

  日期：2003.8

  An efficient synthesis of new chiral [(dialkylamino)methyl](phospholyl)ferrocenes in an enantiomerically pure form has been developed. These new chiral N,P ligands have been tested in the palladium-catalyzed allylic substitution reaction. High activities and moderate enantioselectivities (up to 67% ee) were observed. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  已开发出一种对映体纯形式的新型手性 [(二烷基氨基) 甲基](磷酰基) 二茂铁​​的有效合成。这些新的手性 N,P 配体已在钯催化的烯丙基取代反应中进行了测试。观察到高活性和中等对映选择性（高达 67% ee）。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Synthesis of New Tricyclic Phosphines and Phosphinites by Intramolecular Diels−Alder Reactions of Trivalent Phospholes
  作者：E. Mattmann、F. Mercier、L. Ricard、F. Mathey

  DOI：10.1021/jo025713+

  日期：2002.7.1

  Phospholes bearing an allyl-X substituent at phosphorus tend to undergo an intramolecular Diels-Alder cycloaddition (IMDA) leading to the corresponding tricyclic derivative. When X = O or NR, the IMDA easily takes place at room temperature. When X = CH2, the IMDA slowly takes place around 110-140 degrees C, as a function to the substitution pattern of the dienic system. Two tricyclic derivatives (X

  在磷上带有烯丙基-X取代基的磷脂易于发生分子内Diels-Alder环加成反应（IMDA），从而生成相应的三环衍生物。当X = O或NR时，IMDA很容易在室温下发生。当X = CH2时，IMDA缓慢地在110-140摄氏度左右发生，这是二烯体系取代模式的函数。通过对P-硫化物的X射线晶体结构分析，已表征了两个三环衍生物（X = O和 ）。
• Synthesis of Annelated Phospholes through Intramolecular CH Activation by Monovalent Phosphorus
  作者：Xinda Wei、Zongming Lu、Xu Zhao、Zheng Duan、Francois Mathey

  DOI：10.1002/anie.201410603

  日期：2015.1.26

  complexes [Ar‐Ar‐P‐W(CO)5] (Ar‐Ar: biaryl or an analogue thereof) undergo a spontaneous insertion of the phosphorus atom into the vicinal CH bonds to give annelated phospholes. Twelve examples are described, including biphenyl, thienyl, pyrrolyl, and benzofuryl groups as biaryl moieties. The activation energy of the insertion reaction is quite low (about 2 kcal mol−1).

  电子末端亚膦配合物[氩的Ar-P-W（CO）5 ]（氩的Ar：联芳基或其类似物）经历的磷原子为邻位的C自发插入 H键，得到稠合phospholes。描述了十二个实例，包括联苯基，噻吩基，吡咯基和苯并呋喃基作为联芳基部分。插入反应的活化能非常低（约2kcal mol -1）。