methyl 6-(4-bromophenyl)-4-(methylthio)-2-oxo-2H-pyran-3-carboxylate | 61380-89-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: methyl 6-(4-bromophenyl)-4-(methylthio)-2-oxo-2H-pyran-3-carboxylate
• 英文别名: methyl 6-(4-bromophenyl)-4-methylsulfanyl-2-oxopyran-3-carboxylate
• CAS: 61380-89-0
• 化学式: C₁₄H₁₁BrO₄S
• 分子量: 355.209
• InChiKey: XDTXLUQBAWHEIK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  229 °C
• 沸点：
  463.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.59±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  77.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6-(4-bromophenyl)-4-(methylthio)-2-oxo-2H-pyran-3-carboxylate 在 氢氧化钾 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以94%的产率得到6-(4-bromophenyl)-4-methylsulfanyl-2-oxo-1H-pyridine-3-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  取代基指导的2-氧代酮酸和烟酸甲酯的区域选择性合成

  摘要：

  通过亲核试剂诱导的6-6-芳基-4-甲基硫烷基-2 H-吡喃-2-一-3-羧酸甲酯的亲核反应，开发了一种创新的芳基拴链的1,2-二氢-2-氧吡啶-3-羧酸的合成方法使用氰酰胺或芳基idine胺均可获得极佳的收率。此外，在类似的反应条件下，6-芳基-4-甲基硫烷基-2 H-吡喃-2-一-3-羧酸甲酯与乙酸form的反应没有遵循相同的反应过程，并选择性地产生了烟酸甲酯。屈服。通过在PPA中加热，已经实现了6-芳基-4-甲基硫烷基-1,2-二氢-2-氧吡啶-3-羧酸的脱羧。在4-甲基硫烷基取代基3也被氧化成相应的甲磺酰基与间氯过苯甲酸。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.05.011
• 作为产物：
  描述：

  2-[二(甲硫基)亚甲基]-丙二酸二甲酯 、 4-溴苯乙酮 在 potassium hydroxide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 methyl 6-(4-bromophenyl)-4-(methylthio)-2-oxo-2H-pyran-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  从 5-hexene-2-one 无过渡金属合成位阻烯丙基芳烃。

  摘要：

  通过 2-oxo-6-aryl-4-(methylthio/ sec ) 的碱基介导环转化，建立了一种简单、有效且无过渡金属的合成高功能化空间位阻烯丙基芳烃 ( 6、7和8 ) 的策略-amino)-2 H -pyran-3-carbonitriles ( 3 / 4 ) 与 5-hexene-2-one ( 5 )。这提供了一种在一锅中合成具有不同供电子和吸电子基团功能化的烯丙基芳烃的方法。分离产物6c和7a的结构通过光谱和单晶 X 射线衍射分析确定。此外，我们还进行了分子对接研究，以预测合成分子与雌激素受体 α (ERα) 和雌激素受体 β (ERβ) 结合的生物活性。

  DOI：

  10.1039/d0ob01318h

文献信息

• Diversity-oriented general protocol for the synthesis of privileged oxygen scaffolds: pyrones, coumarins, benzocoumarins and naphthocoumarins
  作者：Atul Goel、Gaurav Taneja、Ashutosh Raghuvanshi、Ruchir Kant、Prakas R. Maulik

  DOI：10.1039/c3ob40859k

  日期：——

  A new general methodology for the synthesis of various functionalized privileged oxygen heterocyclic scaffolds, viz. pyrones, coumarins, and benzannulated coumarins, is developed. The synthesis proceeds through carbanion-induced ring transformation of lactones with various methylene carbonyl compounds followed by DDQ-mediated unprecedented oxidative cleavage of oxaylidenes intermediates. Studies of

  一种新的合成各种功能化特权氧杂环骨架的通用方法，即。开发了吡喃酮，香豆素和苯甲酰香豆素。合成过程是通过碳负离子诱导的内酯与各种亚甲基羰基化合物的环转化，然后由DDQ介导的氧杂亚砜中间体的氧化裂解而实现的。研究在DDQ存在下将草酰亚烷基中间体转化为相应的羰基化合物的机理表明，该反应是通过形成迈克尔加合物而不是分子间电荷转移复合物。该方法提供了对氧杂环分子框架上的许多官能团具有耐受性的多种特权支架的制造。
• An Economical Noncatalytic Approach to the Synthesis of Congested Diaryl Ethers and Aryl Benzyl Thioethers through C-C Insertion
  作者：Vishnu Ram

  DOI：10.1055/s-0029-1217804

  日期：2009.9

  benzyl thioethers has been delineated through base-induced ring transformation of 6-aryl-4-methylthio-2H-pyran-2-one-3-carbonitriles, methyl 6-aryl-4-methylthio-2H-pyran-2-one-3-carboxylates and 6-aryl-4-(piperidin-1-yl)-2H-pyran-2-one-3-carbonitriles by either 1-phenoxypropan-2-one, 1,3-diphenoxypropan-2-one or 4-arylthiobutan-2-one, under very mild reaction conditions, in excellent yield.

  通过碱诱导的 6-芳基-4-甲硫基-2H-吡喃-2-one-3-腈、甲基6-芳基-4-环转化，描述了二芳基醚和芳基苄基硫醚的高效一锅合成甲硫基-2H-吡喃-2-one-3-carboxylates 和 6-aryl-4-(piperidin-1-yl)-2H-pyran-2-one-3-carbonitriles 由 1-phenoxypropan-2-one, 1 ,3-diphenoxypropan-2-one 或 4-arylthiobutan-2-one，在非常温和的反应条件下，以优异的收率。
• Synthesis of 1,3-Teraryls Through Carbanion Induced Ring Transformation of Functionalised Pyran-2-ones
  作者：Atul Goel、Pratibha Srivastava、Mahendra Nath、Vishnu J. Ram

  DOI：10.1055/s-1998-2008

  日期：1998.2

  1,3-Teraryls 2 were synthesised by reaction of 6-aryl-3-methoxycarbonyl-4-(methylthio)-2H-pyran-2-ones 1 a with aryl methyl ketones. An analogous reaction with 6-aryl-3-cyano-4-(methylthio)-2H-pyran-2-ones 1 b and aryl methyl ketones failed to yield cyano-substituted 1,3-teraryls, but afforded (4,6-diarylpyran-2-ylidene)acetonitriles 4 in poor yields.

  6- 芳基-3-甲氧羰基-4-(甲硫基)-2H-吡喃-2-酮 1 a 与芳基甲基酮反应合成了 1,3-三芳基 2。6- 芳基-3-氰基-4-(甲硫基)-2H-吡喃-2-酮 1 b 与芳基甲基酮的类似反应未能得到氰基取代的 1,3-三芳基化合物，但得到了 (4,6-二芳基吡喃-2-亚基)乙腈 4，产率较低。
• A regioselective synthesis of aryl substituted arylacetates through ring transformation by ethyl levulinate
  作者：Ramendra Pratap、Vishnu Ji Ram

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.05.071

  日期：2006.7

  A regioselective synthesis of sterically hindered ethyl arylacetates in one step through ring transformation of suitably functionalized 6-aryl-3,4-disubstituted-2H-pyran-2-ones with ethyl levulinate at room temperature in excellent yields is described.

  描述了通过在室温下用乙酰丙酸乙酯对适当官能化的6-芳基-3，4-二取代-2 H-吡喃-2-酮进行适当的环化，以极好的收率在一个步骤中进行的位阻芳基乙酸乙酯的区域选择性合成。
• Acetyltrimethylsilane:  A Novel Reagent for the Transformation of 2<i>H</i>-Pyran-2-ones to Unsymmetrical Biaryls
  作者：Atul Goel、Deepti Verma、Manish Dixit、Resmi Raghunandan、P. R. Maulik

  DOI：10.1021/jo052085y

  日期：2006.1.1

  An expeditious synthesis of unsymmetrical biaryls functionalized with electron-withdrawing or -donating substituents is described and illustrated by carbanion-induced ring transformation of 2H-pyran-2-one using acetyltrimethylsilane (ATMS) as a novel reagent in good yield. The novelty of the reaction lies in the creation of an aromatic ring from 2H-pyran-2-ones via two-carbon insertion from ATMS used

  用吸电子或给电子取代基官能化的不对称联芳基的快速合成方法得到了描述和说明，方法是使用乙酰基三甲基硅烷（ATMS）以高收率，通过碳负离子诱导的2 H-吡喃-2-酮的环转化。该反应的新颖性在于通过由用作碳负离子源的ATMS插入两个碳原子，由2个H-吡喃-2-酮生成一个芳香环。