N,N-di(prop-2-yn-1-yl)methanesulfonamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: N,N-di(prop-2-yn-1-yl)methanesulfonamide
• 英文别名: N,N-dipropargylmethanesulfonamide；N,N-bis(prop-2-ynyl)methanesulfonamide
• 化学式: C₇H₉NO₂S
• 分子量: 171.22
• InChiKey: OFQRGKPPZIVJLJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-di(prop-2-yn-1-yl)methanesulfonamide 在 Rh(COD)₂OTf₃ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以44%的产率得到N-((2-(methylsulfonyl)isoindolin-5-yl)methyl)-N-(prop-2-yn-1-yl)methanesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  铑催化的二炔二聚化制备高官能度苯衍生物的有效途径

  摘要：

  提出了通过Rh催化的环加成反应的二炔分子间有效二聚。该方案可以方便地合成结构多样的苯衍生物，该衍生物保留了炔烃单元用于后功能化，以实现具有潜在药用价值和扩展的分子复杂性的分子。该转化在甲苯中进行，并采用Rh（COD）2 OTf 3作为金属源。由氮原子和酯束缚的装饰不同的二炔与这些条件相容，并以优异的选择性提供了取代的苯。

  DOI：

  10.1007/s11696-018-0391-0
• 作为产物：
  描述：

  甲基磺酰胺 、 3-溴丙炔 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 N,N-di(prop-2-yn-1-yl)methanesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  芳烃与硅烷和硅基聚合物的氢化硅烷化

  摘要：

  各种硅烷以及有机硅聚合物PHMS可以与HDDA衍生的苯顺利反应生成芳基化产物。路易斯酸例如三氟化硼醚合物可以加速这些氢化硅烷化反应。机理研究表明硅氢加成反应可能经历了协同途径。

  DOI：

  10.1002/chem.202401440

文献信息

• Reactions of HDDA-Derived Benzynes with Sulfides: Mechanism, Modes, and Three-Component Reactions
  作者：Junhua Chen、Vignesh Palani、Thomas R. Hoye

  DOI：10.1021/jacs.6b01025

  日期：2016.4.6

  We report here reactions of alkyl sulfides with benzynes thermally generated by the hexadehydro-Diels-Alder (HDDA) cycloisomerization. The initially produced 1,3-betaine (o-sulfonium/aryl carbanion) undergoes intramolecular proton transfer to generate a more stable S-aryl sulfur ylide. This can react in various manners, including engaging weak acids (HA) in the reaction medium. This can produce transient

  我们在这里报告了烷基硫化物与通过六氢-狄尔斯-阿尔德 (HDDA) 环异构化热产生的苄的反应。最初产生的 1,3-甜菜碱（o-锍/芳基碳负离子）经历分子内质子转移以产生更稳定的 S-芳基硫叶立德。这可以以各种方式反应，包括在反应介质中加入弱酸 (HA)。这会产生瞬态离子对 ArSR2(+)A(-)，然后再生成 ArSR + RA。当使用环状硫化物时，A(-) 开环并结合到产品中，这一结果构成了多功能的三组分偶联过程。
• BF₃-Promoted, Carbene-like, C–H Insertion Reactions of Benzynes
  作者：Hang Shen、Xiao Xiao、Moriana K. Haj、Patrick H. Willoughby、Thomas R. Hoye

  DOI：10.1021/jacs.8b10206

  日期：2018.11.21

  Boron trifluoride is observed to promote a variety of C-H insertion reactions of benzynes bearing pendant alkyl groups. Computations and various mechanistic studies indicate that BF3 engages the strained π-bond to confer carbene-like character on the adjacent, noncoordinated benzyne carbon. This represents an unprecedented catalytic role for a non-transition metal such as BF3.

  观察到三氟化硼促进带有侧烷基的苄的各种 CH 插入反应。计算和各种机理研究表明，BF3 与应变的 π 键结合，从而在相邻的非配位苄碳上赋予类似卡宾的特性。这代表了对非过渡金属（如 ）的前所未有的催化作用。
• Multiheterocyclic Motifs via Three-Component Reactions of Benzynes, Cyclic Amines, and Protic Nucleophiles
  作者：Sean P. Ross、Thomas R. Hoye

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03458

  日期：2018.1.5

  general, three-component reaction strategy for the construction of compounds containing multiple heterocycles is described. Thermal benzyne formation (by the hexadehydro-Diels–Alder (HDDA) reaction) in the presence of tertiary cyclic amines and a protic nucleophile (HNu) gives, via ring-opening of intermediate ammonium ion/Nu– ion pairs, heterocyclic products. Many reactions are efficient even when

  描述了用于构建含有多个杂环的化合物的广泛通用的三组分反应策略。在叔环胺和质子亲核试剂 (HNu) 存在下，热苯炔形成（通过十六氢狄尔斯-阿尔德 (HDDA) 反应）通过中间铵离子/ Nu离子对的开环产生杂环产物。即使三种反应物的化学计量负载接近统一，许多反应也是有效的。使用 HOSO 2 CF 3作为 HNu 得到三氟甲磺酸铵中间体，然后可以通过更广泛的亲核试剂开环。
• Ruthenium-Catalyzed C−C Bond Cleavage of 2<i>H</i> -Azirines: A Formal [3+2+2] Cycloaddition to Fused Azepine Skeletons
  作者：Tengfei Li、Fen Xu、Xincheng Li、Chunxiang Wang、Boshun Wan

  DOI：10.1002/anie.201510820

  日期：2016.2.18

  2H‐azirines can serve as three‐atom synthons by C−C bond cleavage, however, it involves a high energy barrier under thermal conditions (>50.0 kcal mol−1). Reported is a ruthenium‐catalyzed [3+2+2] cycloaddition reaction of 2H‐azirines with diynes, thus leading to the formation of fused azepine skeletons. This approach features an unprecedented metal‐catalyzed C−C bond cleavage of 2H‐azirines at room

  2 H azi嗪可通过C-C键断裂充当三原子合成子，但是，它在热条件下（> 50.0 kcal mol -1）具有高能垒。据报道，钌是2 H-叠氮基与二炔的钌催化[3 + 2 + 2]环加成反应，从而导致形成稠合的氮杂骨架。这种方法的特点是在室温下前所未有的金属催化2 H叠氮基的C-C键断裂，以及由二炔构成的氮杂七元环的具有挑战性的构建。这项研究的结果为构建含氮七元环提供了一种新的反应模式，并可能在其他复杂杂环的合成中得到应用。
• CLICK CHEMISTRY ROUTE TO TRIAZOLE DENDRIMERS
  申请人：Fokin Valery

  公开号：US20090069561A1

  公开（公告）日：2009-03-12

  The high efficiency and fidelity of click chemistry permits a large number of diverse dendrimers encompassing a wide variety of functionalities at the chain ends, repeat units, and/or core to be prepared. Almost quantitative yields were obtained during the synthesis. In some cases, filtration or solvent extraction was the only method required for purification. These features represent a significant advancement in dendrimer chemistry and demonstrate an evolving synergy between organic chemistry and functional materials.

  点击化学的高效率和高保真度使得可以制备大量多样化的树状分子，这些分子在链端、重复单元和/或核心上具有各种功能。在合成过程中几乎可以获得定量产率。在某些情况下，过滤或溶剂萃取是唯一需要用于纯化的方法。这些特点代表了树状分子化学领域的重大进步，并展示了有机化学和功能材料之间日益增强的协同作用。