bis(diphenylphosphino)(N-4-(methylthio)phenyl)amine | 1450720-56-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: bis(diphenylphosphino)(N-4-(methylthio)phenyl)amine
• 英文别名: N,N-bis(diphenylphosphanyl)-4-methylsulfanylaniline
• CAS: 1450720-56-5
• 化学式: C₃₁H₂₇NP₂S
• 分子量: 507.576
• InChiKey: STAAJPPVJDIYHH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.6
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.03
• 拓扑面积：
  28.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrakis(acetonitrile)palladium(II) tetrafluoroborate 、 bis(diphenylphosphino)(N-4-(methylthio)phenyl)amine 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以91%的产率得到[Pd(2)₂][BF₄]₂
  参考文献：
  名称：

  Janus微球用于分子互连的视觉评估

  摘要：

  使用坚固的S功能化金属配体对Janus Au涂层的二氧化硅微球进行配对，并通过光学显微镜评估所得组件。新的Pd配合物可提供稳定的分子互连，并且金属中心凭借其完善的配位化学作用可控制接头的结构并提供所需的刚性。

  DOI：

  10.1002/chem.201303626
• 作为产物：
  描述：

  二苯基氯化膦 、 4-氨基茴香硫醚 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以71%的产率得到bis(diphenylphosphino)(N-4-(methylthio)phenyl)amine
  参考文献：
  名称：

  镍（II）配合物中双（二苯基膦基）（N-硫醚）胺型配体催化乙烯低聚反应的联合实验和理论研究

  摘要：

  从新的配体双（二苯基膦基）（N -4-（甲硫基）苯基）胺（4，N（PPh 2）2（p- C 6 H 4）SMe）及其单硫化物衍生物（Ph 2 P）N { P（S）Ph 2 }（p- C 6 H 4）SMe（4·S），我们已经制备并表征，包括通过X射线晶体学研究，它们的Ni（II）络合物[NiCl 2 {（Ph 2 P ）2 N（p- C 6 H 4）SMe- P，P}]（5）和[NiCl 2 {（Ph 2 P）N {P（S）Ph 2 }（p- C 6 H 4）SMe- P，S }]（6）。还制备了双硫化物化合物N {P（S）Ph 2 } 2（p- C 6 H 4）SMe（4·S 2）并对其结构进行了表征。计算研究表明，较强的P供体和四元环P，P螯合物的综合影响导致复合物5比热力学更稳定的6，其含有一个弱P═S供体基团，但一个五元P，P═小号螯合环。为了比较，双螯合物[Ni {（Ph 2 P）N

  DOI：

  10.1021/om500141k

文献信息

• Zwitterionic Cobalt Complexes with Bis(diphenylphosphino)(<i>N</i>-thioether)amine Assembling Ligands: Structural, EPR, Magnetic, and Computational Studies
  作者：Christophe Fliedel、Vitor Rosa、Bertrand Vileno、Nathalie Parizel、Sylvie Choua、Christophe Gourlaouen、Patrick Rosa、Philippe Turek、Pierre Braunstein

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b02889

  日期：2016.5.2

  The coordination of two heterofunctional P,P,S ligands of the N-functionalized DPPA-type bearing an alkylthioether or arylthioether N-substituent, (Ph2P)2N(CH2)3SMe (1) and (Ph2P)2N(p-C6H4)SMe (2), respectively, toward cobalt dichloride was investigated to examine the influence of the linker between the PNP nitrogen and the S atoms. The complexes [CoCl2(1)]2 (3) and [CoCl2(2)]2 (4) have been isolated

  带有烷基硫醚或芳硫醚N-取代基（Ph 2 P）2 N（CH 2）3 SMe（1）和（Ph 2 P）的N-官能化DPPA型的两个杂官能P，P和S配位基研究了分别朝向二氯化钴的2 N（p -C 6 H 4）SMe（2），以研究P N P氮与S原子之间的连接基的影响。络合物[CoCl 2（1）] 2（3）和[CoCl 2（2）] 2（4）已被分离，X射线衍射显示3为独特的双核两性离子，包含一个被两个配体双螯合的CoCl部分。1和一个由硫醚官能团的S原子配位的CoCl 3片段。的FT-IR，UV-VIS，和EPR光谱特征3进行分析那些由一个逆合成型的分析，鉴定组成性片段的叠加。一种类似的方法可以洞悉4的本质因此无法获得X射线衍射数据。的分光之间的比较提供4和它的组成片段，[氯化钴（2）2 ] PF 6（7）和[H 2 '] 2 [氯化钴4 ]（8）（2 '= NH 2（p -C 6 H 4）SMe
• Mono- and polynuclear Ag(<scp>i</scp>) complexes of N-functionalized bis(diphenylphosphino)amine DPPA-type ligands: synthesis, solid-state structures and reactivity
  作者：Alessio Ghisolfi、Christophe Fliedel、Pierre de Frémont、Pierre Braunstein

  DOI：10.1039/c6dt04755f

  日期：——

  DPPA-type ligands (Ph2P)2N(p-Z)C6H4 (Z = H, SMe, OMe) led to Ag(I) complexes of various nuclearities and an unexpected influence of the para-substituent Z is observed, including for CH2Cl2 activation.

  DPPA型配体（Ph 2 P）2 N（p -Z）C 6 H 4（Z = H，SMe，OMe）导致各种核的Ag（I）络合物，对位取代基Z的意外影响是观察到，包括对于CH 2 Cl 2的活化。
• Unsymmetrical Chelation of N-Thioether-Functionalized Bis(diphenylphosphino)amine-Type Ligands and Substituent Effects on the Nuclearity of Iron(II) Complexes: Structures, Magnetism, and Bonding
  作者：Christophe Fliedel、Vitor Rosa、Andrés Falceto、Patrick Rosa、Santiago Alvarez、Pierre Braunstein

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b00834

  日期：2015.7.6

  interactions between the iron centers, and it was concluded that 3 behaves as an isolated high-spin Fe(II) mononuclear complex, while significant intra- and intermolecular ferromagnetic interactions were evidenced for 4 at low temperatures. Complexes 3 and 4 were also tested in catalytic ethylene oligomerization but did not exhibit any significant activity under the studied conditions.

  从短咬合配体开始N-硫醚官能化的双（二苯基膦基）胺型（Ph 2 P）2 N（CH 2）3 SMe（1）和（Ph 2 P）2 N（p -C 6 H 4）SMe（2），Fe（II）络合物[FeCl2（1）] n（3），[FeCl 2（2）] 2（4），[Fe（OAc）（1）2 ] PF 6（5）和[Fe（OAc）（2）2 ] PF 6（6）的合成和表征通过傅立叶变换为IR，质谱，元素分析，并且还通过X射线衍射3，4，和6。配合物3是配位聚合物，其中1充当P，P-假螯合物和（P，P）S桥，而4具有氯桥联双核结构，其中2仅充当P，P-假螯合物。由于这些络合物是在严格相似的合成和结晶条件下获得的，因此这些意想不到的差异归因于氮原子和-SMe基团之间的不同间隔基。在这两种化合物中，发现一个Fe-P键的长度异常长，并进行了理论分析以阐明造成这种差异的电子或空间原因。对一组通式为[FeCl 2（SR 2）R
• Influence of a thioether function in short-bite diphosphine ligands on the nature of their silver complexes: structure of a trinuclear complex and of a coordination polymer
  作者：Vitor Rosa、Christophe Fliedel、Alessio Ghisolfi、Roberto Pattacini、Teresa Avilés、Pierre Braunstein

  DOI：10.1039/c3dt50555c

  日期：——

  New cationic Ag(I) complexes were prepared by reaction of AgBF4 with two thioether-functionalized bis(diphenylphosphino)amine ligands, Ph2PN(p-ArSMe)PPh2 (L1) and Ph2PN(n-PrSMe)PPh2 (L2), and compared with those obtained from the unfunctionalized ligands Ph2PN(Ph)PPh2 (L3) and Ph2PN(n-Bu)PPh2 (L4), respectively. The complex [Ag3(mu3-Cl)2(mu2-L1-P,P)3](BF4) (1.BF4) contains a triangular array of Ag

  通过将AgBF4与两个硫醚官能化的双（二苯基膦基）胺配体Ph2PN（p-ArSMe）PPh2（L1）和Ph2PN（n-PrSMe）PPh2（L2）反应制备新的阳离子Ag（I）配合物分别从未官能化的配体Ph2PN（Ph）PPh2（L3）和Ph2PN（n-Bu）PPh2（L4）获得的化合物。配合物[Ag3（mu3-Cl）2（mu2-L1-P，P）3]（BF4）（1.BF4）包含由三个桥接L1配体和两个三桥联氯化物支撑的Ag中心的三角形阵列。相反，配体L2导致配位聚合物[Ag2（mu3-L2，-P，P，S）2（MeCN）2} Ag2（mu2-L2-P，P）2（MeCN）2}（BF4 ）4] n（2），其中束缚的硫醚基团分子间连接Ag 2单元和桥接另一个Ag 2单元的二膦。使用L3和L4，分别获得了两个相似的配合物[Ag2（mu2-L3）（BF4）2]（3）和[Ag2（mu2-L4）（BF4）
• Facile and Room-Temperature Activation of C_sp3–Cl Bonds by Cheap and Air-Stable Nickel(II) Complexes of (<i>N</i>-Thioether) DPPA-Type Ligands
  作者：Alessio Ghisolfi、Francesca Condello、Christophe Fliedel、Vitor Rosa、Pierre Braunstein

  DOI：10.1021/om501004d

  日期：2015.6.8

  Reaction of the diphosphine (P,P) ligand N(PPh2)(2)(n-PrSMe) (1) or N(PPh2)(2)(p-(SMe)C6H4) (2) with [Ni(NCMe)(6)][BF4](2) in a 2:1 molar ratio afforded the bis-chelated, dicationic Ni(II) complexes [Ni(1)(2)][BF4](2) (3) and [Ni(2)(2)] [BF4](2) (4), respectively. Both complexes were characterized in solution by various spectroscopic techniques and in the solid state by X-ray diffraction studies. In the presence of Zn metal used as cheap reductant, complexes 3 and 4 activate the inert C-Cl bonds of dichloromethane at room temperature to afford in high yield the phosphonium ylide derivatives [Ni((Ph2P)NP(CH2)Ph-2}(n-PrSMe)-P,C)(2)] [BF4] (5) and [Ni((Ph2P)NP(CH2)Ph-2}(p-(SMe)C6H4)-P,C)(2)][BF4](2) (6), respectively. The formation of [Ni((Ph2P)NP(CH2)Ph-2}(nPrSMe)-P,C)(2)]Cl-2 (5'), an analogue of complex 5, from a Ni(0) precursor supports the reduction of the Ni(II) precursors by the Zn reagent prior to C-Cl bond activation. The structures of 5 and 5' were unambiguously established by X-ray diffraction analysis.