一对掺有π电子富集的多环
芳烃(PAHs)的
配体HL Pyr 1a和HL Anc 1b(Pyr = ,, Anc =
蒽)。respectively和
蒽部分,分别与贫电子偶氮
肟基团一起合成。tris配合物[Co III(L Pyr)3 ] 2a和[Co III(L Anc)3 ] 2b还通过X射线衍射制备并通过结构鉴定。它们表现出显着的氧化还原和光电性质,通过密度泛函理论(DFT)和随时间变化的密度泛函理论(TD-DFT)对其进行了分析。理论研究进一步表明,与游离
配体相比,配位
配体起着优良的电子储库的作用,并通过PAH部分转移电子。巧妙地利用此属性来仔细研究
钴(III)配合物对电催化氧还原反应(ORR)的适用性。催化过程通过4-电子转移途径进行,以在碱性介质中形成氢氧根离子。PAH在配合物2a和2b中的作用如[Co III(L Ph)3 ] 2c所示,当催化ORR活性显着降低时,通过用苯基取代