methyl (diethoxy)phosphonyldithioformate | 55921-51-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (diethoxy)phosphonyldithioformate
• 英文别名: Methyl diethoxyphosphoryldithioformate；methyl diethoxyphosphorylmethanedithioate
• CAS: 55921-51-2
• 化学式: C₆H₁₃O₃PS₂
• 分子量: 228.273
• InChiKey: BMPFQUFNKSYHME-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  112-117 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.244±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  92.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (diethoxy)phosphonyldithioformate 在 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以61%的产率得到diethyl (mercaptomethyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Reductions of phosphonodithioformates: Syntheses of β-phosphonyl thiols and hemidithioacetals.

  摘要：

  The phosphonodithioformates appeared versatile precursors to the (mercaptomethyl)phosphonates and derivatives, through sodium borohydride reduction in acetonitrile heated under reflux. By contrast, when the reduction was performed at room temperature with sodium borohydride, the (mercapto-alkylthio-methyl)phosphonates were exclusively obtained; reduction with BH3-Me(2)S (BMS) or within lithium diisopropylaminoborohydride also led to these hemidithioacetals. The aforementioned products of reduction were characterized by the syntheses of various derivatives. In particular, S-phosphonyl trithiocarbonates, N-phenyl imidodithiocarbonate and dithiocarbamate were prepared.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81760-9
• 作为产物：
  描述：

  苯砜基甲基膦酸二乙酯 、 碘甲烷 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 25.0h， 以67%的产率得到methyl (diethoxy)phosphonyldithioformate
  参考文献：
  名称：

  Efficient New Protocol to Synthesize Aromatic and Heteroaromatic Dithioesters

  摘要：

  描述了一种高效、高产的合成取代芳香和杂芳香二硫酯的方法。该方法包括在碱性介质中（苯磺酰）甲基（杂）芳香衍生物与硫元素反应，随后进行烷基化。

  DOI：

  10.1055/s-2004-822311
• 作为试剂：
  描述：

  二苯基乙氧基膦 在 methyl (diethoxy)phosphonyldithioformate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 O-ethyl P,P-diphenylphosphinothioate 、 (Methylthio)diethylphosphono-diphenylethoxyphosphoniummethylid
  参考文献：
  名称：

  Costisella, Burkhard; Ozegowski, Sigrid; Gross, Hans, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1994, vol. 86, # 1-4, p. 169 - 176

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of α-phosphonylated phosphonium and sulfonium ylides: Study of their thermal behavior
  作者：Aboubacary Sene、Serge Masson、Michel Vazeux

  DOI：10.1002/hc.20530

  日期：——

  additions of two equivalents of trialkylphosphites onto phosphonodithioformates produce stabilized α-sulfanyl-α-phosphonyl phosphonium ylides. Their subsequent reaction with alkyl or benzyl halides gives stabilized sulfonium ylides. Thermal treatment of these phosphonium and sulfonium ylides leads to α-sulfanyl methylene bis-phosphonates through protonation–dealkylation intramolecular reactions. © 2009 Wiley

  将两当量的亚磷酸三烷基酯添加到膦酰二硫代甲酸酯上会产生稳定的 α-硫酰基-α-膦酰基鏻叶立德。它们随后与烷基卤或苄基卤反应得到稳定的锍叶立德。对这些鏻和锍叶立德进行热处理，通过质子化-脱烷基化分子内反应生成 α-硫烷基亚甲基双膦酸酯。© 2009 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 20:164–171, 2009; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20530
• Methyl phosphono- and (thiophosphono)dithioformate as radical trapping agents
  作者：Jocelyne Levillain、Serge Masson、Andrew Hudson、Angelo Alberti

  DOI：10.1021/ja00071a063

  日期：1993.9

  The addition of a number of alkyl, alkoxy, thiyl, and organometallic radicals to the title compounds has been investigated by means of EPR spectroscopy. In all cases the reactions resulted in the regiospecific thiophilic attack of the radical at the thiocarbonyl group of the substrates, leading to rather persistent spin adducts. The only exception to this behavior was provided by manganese decacarbonyl

  已通过 EPR 光谱研究了将许多烷基、烷氧基、硫基和有机金属基团添加到标题化合物中的情况。在所有情况下，反应都会导致底物硫代羰基上自由基的区域特异性亲硫攻击，导致相当持久的自旋加合物。这种行为的唯一例外是十羰基锰，它仅与硫代膦酰基衍生物反应，产生双核加合物，与以前的研究类似，已经提出了环状结构
• Generation and Reactivity of a Silylated Thiocarbonyl S-Methylide
  作者：Heinz Heimgartner、Grzegorz Mloston、Katarzyna Urbaniak、Anthony Linden

  DOI：10.3987/com-07-s(u)12

  日期：——

  5-bis(trimethylsilyl)-1,3-dithiolane-2-phosphonate (8). This product is the result of the dimerization of the intermediate silylated thiocarbonyl ylide (4b) to give the cyclic sulfonium ylide (7), followed by the elimination of a disubstituted carbene. Trapping of the intermediate (4b) with maleimide (9), maleic anhydride (10), thiobenzophenone (11), and the phosphonylated dithioformate (2) yields the corresponding

  (三甲基甲硅烷基)重氮甲烷与 (二乙氧基膦酰基)二硫代甲酸甲酯 (2) 反应，在 –35°C 下消除 N2 后，生成 4,5-双(三甲基甲硅烷基)-1,3-二硫杂环戊烷-2-膦酸酯 (8) . 该产物是中间体甲硅烷基化硫代羰基叶立德 (4b) 二聚生成环状锍叶立德 (7)，然后消除二取代卡宾的结果。用马来酰亚胺 (9)、马来酸酐 (10)、二苯硫酮 (11) 和膦酰化二硫代甲酸酯 (2) 捕获中间体 (4b)，得到相应的 [2+3] 环加合物 (12)、(13)、(14b) ) 和 (18) 分别。13 和 14b 的晶体结构已通过 X 射线晶体学确定。
• The use of phosphonodithioformates for the synthesis of ketene dithioacetals
  作者：Andrew Bulpin、Serge Masson、Aboubacary Sene

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99259-1

  日期：1989.1

  Phosphonodithioformates 1 undergo thiophilic addition with both organolithium and Grignard reagents to give metallated dithioacetals of formyl-phosphonates 2, available for protonation, alkylation or use in Wittig-Horner reactions. Oxidation of 1 by meta-chloroperbenzoic acid leads to the corresponding sulphine 4 equally suitable for thiophilic addition.

  磷二硫代甲酸酯1与有机锂和格利雅试剂均进行巯基加成，生成甲酰基膦酸酯2的金属化二硫缩醛，可用于质子化，烷基化或用于Wittig-Horner反应。间氯过苯甲酸氧化1会生成同样适合硫代加成反应的相应的硫4。
• A new approach to 2,2-disubstituted 1-(methylsulfanyl)vinyl phosphonates via an intermediate thiocarbonyl ylide
  作者：Grzegorz Mlostoń、Katarzyna Urbaniak、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1016/j.tet.2009.07.074

  日期：2009.9

  methyl (diethylphosphoryl)dithioformate (6) with diaryldiazomethanes 7a–d in THF at −60 °C to room temperature followed by desulfurization is shown to be a convenient method for the preparation of 2,2-disubstituted 1-(methylsulfanyl)vinyl phosphonates 8a–d. The analogous reactions with 2-diazoacenaphthen-1-one (7f) or 2-diazocamphor (7g) in refluxing THF yield selectively the corresponding (Z)- and (E)-vinyl

  在-60°C至室温下，（二乙基磷酰基）二硫代甲酸甲酯（6）与二芳基重氮甲烷7a – d在THF中反应至室温，然后进行脱硫反应，是制备2,2-二取代的1-（甲基硫烷基）的简便方法乙烯基膦酸酯8a – d。在回流的THF中与2-重氮ena -1-酮（7f）或2-重氮樟脑（7g）的类似反应分别选择性地产生相应的（Z）-和（E）-乙烯基膦酸酯8f和8g。这些产物很容易被氧化成乙烯基亚砜13和乙烯基砜14。另一方面，在沸腾的THF中，（二乙基磷酰基）二硫代甲酸甲酯（6）和2-重氮-1,2-二苯基乙酮（7e）反应生成1,3-氧杂硫醇12。所有这些反应通过中间体硫代羰基内酯11进行，然后进行1，3-偶极电环化和硫磺挤出或1，5-偶极电环化。