[二(甲硫基)甲基]膦酸二乙酯 | 62999-70-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 中文名称: [二(甲硫基)甲基]膦酸二乙酯
• 英文名称: S,S-dimethylthioacetal of diethyl oxomethanephosphonate
• 英文别名: diethyl bis(methylthio)methanephosphonate；Diethyl bis(methylthio)methylphosphonate；bis(methylmercapto)methyl-phosphonic acid diethyl ester；Diethyl [bis(methylthio)methyl]phosphonate；1-[bis(methylsulfanyl)methyl-ethoxyphosphoryl]oxyethane
• CAS: 62999-70-6
• 化学式: C₇H₁₇O₃PS₂
• 分子量: 244.316
• InChiKey: XIHIQISQQOJRNX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  86.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [二(甲硫基)甲基]膦酸二乙酯 在 偶氮二异丁腈 、 双氧水 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 diethyl (methylsulfinyl)methylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Balczewski,Piotr, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1995, vol. 104, # 14, p. 113 - 122

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  硫代甲氧基磷酸二乙酯 在 正丁基锂 作用下， 反应 1.67h， 生成 [二(甲硫基)甲基]膦酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Reactivity of Diethyl (Methylthio)(trimethylsilyl)methylphosphonate

  摘要：

  标题化合物通过对二乙基 1-甲基硫甲基膦酸锂盐进行硅化反应获得，产率为80%。其他方法，如对二乙基 1-三甲基硅基甲基膦酸酯进行硫酰化或三乙基膦酸酯与溴(甲基硫)(三甲基硅基)甲烷的阿尔布佐夫反应，效率较低。醛与二乙基(甲基硫)(三甲基硅基)甲基膦酸锂盐反应生成相应的1-甲基硫乙烯膦酸酯，产率较好（60-85%），而与酮反应则更为复杂，皮特森反应的产物产率非常低。文中还描述了标题化合物的甲基化、硅化、硫酰化和氧化反应。

  DOI：

  10.1055/s-1989-27163

文献信息

• The use of phosphonodithioformates for the synthesis of ketene dithioacetals
  作者：Andrew Bulpin、Serge Masson、Aboubacary Sene

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99259-1

  日期：1989.1

  Phosphonodithioformates 1 undergo thiophilic addition with both organolithium and Grignard reagents to give metallated dithioacetals of formyl-phosphonates 2, available for protonation, alkylation or use in Wittig-Horner reactions. Oxidation of 1 by meta-chloroperbenzoic acid leads to the corresponding sulphine 4 equally suitable for thiophilic addition.

  磷二硫代甲酸酯1与有机锂和格利雅试剂均进行巯基加成，生成甲酰基膦酸酯2的金属化二硫缩醛，可用于质子化，烷基化或用于Wittig-Horner反应。间氯过苯甲酸氧化1会生成同样适合硫代加成反应的相应的硫4。
• Synthesis of mono- and 1,4-dicarbonyl compounds based on the oxygenation of phosphonate carbanions. Synthesis of dihydrojasmone, allethrone and methylenomycin b
  作者：Marian Mikołajczyk、Wanda Midura、Sławomir Grzejszczak

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81212-0

  日期：1984.1

  Oxidation of the α-alkylthio-substituted phosphonate carbanions was found to give the corresponding carbonyl compounds. A new synthesis of 1,4-dicarbonyl systems involving the oxygenation of phosphonate carbanions as a key step is described. Total synthesis of dihydrojasmone and allethrone and formal synthesis of methylenomycin B is reported.

  发现α-烷硫基取代的膦酸酯碳负离子的氧化得到相应的羰基化合物。描述了涉及膦酸碳负离子的氧化作为关键步骤的1,4-二羰基系统的新合成。报道了二氢茉莉酮和烯丙酮的全合成和甲基新霉素B的正式合成。
• [EN] SUBSTITUTED CYCLOHEXANECARBOXAMIDES USEFUL AS BACE INHIBITORS<br/>[FR] CYCLOHEXANECARBOXAMIDES SUBSTITUÉS UTILES COMME INHIBITEURS DE BACE
  申请人：NOVARTIS AG

  公开号：WO2009013293A1

  公开（公告）日：2009-01-29

  The invention relates to novel amide compounds of the formula (I) in which all of the variables are as defined in the specification, in free form or in salt form, to their preparation, to their use as medicaments and to medicaments comprising them.

  该发明涉及公式（I）中的新型酰胺化合物，其中所有变量均如规范中定义的那样，以自由形式或盐形式存在，以及它们的制备方法，作为药物的用途以及包含它们的药物。
• Organosulphur compounds - LXXI
  作者：Marian Mikołajczyk、Piotr Bałczewski

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89445-x

  日期：——

  α-Lithio-α-phosphoryl dithioacetals 2 react with aldehydes and ketones to give conjugated ketene dithioacetals in moderate to good yields. Monitoring the reaction course by 31P NMR spectra revealed that the reaction with aldehydes involves a 1,2-addition followed by decomposition to the Horner-Wittig reaction products. Ketones react in a different way forming at first the 1,4-adducts that undergo isomerization

  α-硫代-α-磷酰基二硫缩醛2与醛和酮反应，以中等至良好的产率得到共轭的烯酮二硫缩醛。通过31 P NMR光谱监测反应过程，发现与醛的反应涉及1,2-加成反应，然后分解为Horner-Wittig反应产物。酮以不同的方式反应，首先形成1，4-加成物，这些加成物异构化为1，2-加成物，后者分解为共轭烯酮二硫缩醛。α-硫代α-磷酰基甲基甲硫醚6与酮（查尔酮）的反应已由31表示通过1 H NMR谱图可知，1,2-加成产物为中间体，不会分解为Horner-Wittig反应产物，但会重排为相应的1,4-加合物。
• Organosulfur compounds. 23. Addition of elemental sulfur to phosphonate carbanions and its application for synthesis of .alpha.-phosphoryl organosulfur compounds. Synthesis of aromatic ketones
  作者：Marian Mikolajczyk、Slawomir Grzejszczak、Anna Chefczynska、Andrzej Zatorski

  DOI：10.1021/jo01331a003

  日期：1979.8