(S)-1-nitrooctan-2-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: (S)-1-nitrooctan-2-ol
• 英文别名: (2S)-1-nitro-octan-2-ol；(2S)-1-nitrooctan-2-ol
• 化学式: C₈H₁₇NO₃
• 分子量: 175.228
• InChiKey: UHUZCPVKBAPSSA-QMMMGPOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  庚醛 、 硝基甲烷 在 copper(II) choride dihydrate 、 (1R,2R,4R)-1,7,7-trimethyl-N-[[(2S)-pyrrolidin-2-yl]methyl]bicyclo[2.2.1]heptan-2-amine 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以92%的产率得到(S)-1-nitrooctan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  C 1对称手性仲二胺的合成及其在不对称铜（II）催化的亨利（硝基醛）反应中的应用

  摘要：

  的一小库Ç 1个（ -对称的手性二胺L1 - L9）通过冷凝构建外型- （ - ） - bornylamine或（+） - （1小号，2小号，5 - [R）-menthylamine与各种Cbz-保护的氨基酸。其中，配体L1 / CuCl 2 ·2H 2O络合物（2.5 mol％）对多种醛和硝基烷之间的亨利反应显示出出色的催化效率，以高收率（高达98％）提供了预期的产物，具有出色的对映选择性（高达99％）和中度到良好的非对映选择性（直到90:10）。该方法耐空气和湿气，已被用于合成（S）-2-氨基-1-（3,4-二甲氧基苯基）乙醇（9），这是（S）-肾上腺素和（S）的关键中间体）-去甲肾上腺素。基于HRMS和L1 / CuCl 2的X射线衍射分析复杂的情况下，提出了一种过渡状态模型来解释不对称感应的起源。低的催化剂负载量，优异的收率和对映选择性，廉价的铜盐以及温和的反应条件使我们的催化体系实用化。

  DOI：

  10.1021/jo102124d

文献信息

• Synthesis of <i>C</i>₁-Symmetric Chiral Secondary Diamines and Their Applications in the Asymmetric Copper(II)-Catalyzed Henry (Nitroaldol) Reactions
  作者：Yirong Zhou、Junfang Dong、Fanglin Zhang、Yuefa Gong

  DOI：10.1021/jo102124d

  日期：2011.1.21

  A small library of C1-symmetric chiral diamines (L1−L9) was constructed via condensing exo-(−)-bornylamine or (+)-(1S,2S,5R)-menthylamine with various Cbz-protected amino acids. Among them, ligand L1/CuCl2·2H2O complex (2.5 mol %) shows outstanding catalytic efficiency for Henry reaction between a variety of aldehydes and nitroalkanes to afford the expected products in high yields (up to 98%) with

  的一小库Ç 1个（ -对称的手性二胺L1 - L9）通过冷凝构建外型- （ - ） - bornylamine或（+） - （1小号，2小号，5 - [R）-menthylamine与各种Cbz-保护的氨基酸。其中，配体L1 / CuCl 2 ·2H 2O络合物（2.5 mol％）对多种醛和硝基烷之间的亨利反应显示出出色的催化效率，以高收率（高达98％）提供了预期的产物，具有出色的对映选择性（高达99％）和中度到良好的非对映选择性（直到90:10）。该方法耐空气和湿气，已被用于合成（S）-2-氨基-1-（3,4-二甲氧基苯基）乙醇（9），这是（S）-肾上腺素和（S）的关键中间体）-去甲肾上腺素。基于HRMS和L1 / CuCl 2的X射线衍射分析复杂的情况下，提出了一种过渡状态模型来解释不对称感应的起源。低的催化剂负载量，优异的收率和对映选择性，廉价的铜盐以及温和的反应条件使我们的催化体系实用化。
• Copper Complex of Aminoisoborneol Schiff Base Cu ₂ (SBAIB‐d) ₂ : An Efficient Catalyst for Direct Catalytic Asymmetric Nitroaldol (Henry) Reaction
  作者：Ramalingam Boobalan、Gene‐Hsian Lee、Chinpiao Chen

  DOI：10.1002/adsc.201200337

  日期：2012.9.17

  new bifunctional copper complex of the aminoisoborneol Schiff base – Cu2(SBAIB‐d)2 – has been developed for the effective direct catalytic asymmetric Henry reaction. One mol% of this catalyst produces the expected Henry products in high yields (up to 99%) with excellent enantioselectivities (up to 98% ee). The utility of the present catalyst was also extended to the Henry reaction with nitroethane

  为有效的直接催化不对称亨利反应，开发了一种新的氨基异冰片醇席夫碱双功能铜配合物Cu 2（SBAIB-d）2。一摩尔％的这种催化剂可产生高收率（高达99％ee）的预期亨利产物，并具有出色的对映选择性（高达98％ee）。本催化剂的实用性也扩展到了与硝基乙烷和1-硝基丙烷的亨利反应，从而以中等至高的收率（高达99％）提供了相应的产物，同时具有中等至高的对映体选择性的顺式（高达98％ee）和反（高达98％ee）非对映体。该催化体系的亮点是易于操作，耐空气和湿气，需要1摩尔％的易于合成的催化剂以及对多种底物都具有很高的对映选择性。
• Cu-catalyzed asymmetric Henry reaction promoted by chiral camphor Schiff bases
  作者：Tangqian Jiao、Jingxuan Tu、Gaoqiang Li、Feng Xu

  DOI：10.1016/j.molcata.2016.02.004

  日期：2016.5

  Abstract Five novel chiral camphor Schiff bases have been synthesized and utilized as ligands in asymmetric Henry reaction between nitromethane and aldehydes. The diastereoisomeric Schiff bases 5a and 5a' were separated successfully and gave completely different absolute configurations in the reaction. The reactions were carried out with CuCl-Schiff base 5a complex under mild condition with good yields

  摘要 合成了五种新型手性樟脑席夫碱，并将其用作硝基甲烷与醛的不对称亨利反应的配体。非对映体席夫碱5a和5a'被成功分离，反应中的绝对构型完全不同。该反应在温和条件下用 CuCl-席夫碱 5a 络合物进行，具有良好的收率和对映选择性。这是樟脑衍生的席夫碱首次在不对称亨利反应中用作配体。
• Chiral copper-salen complex grafted over functionalized mesoporous silica as an efficient catalyst for asymmetric Henry reactions and synthesis of the potent drug (<i>R</i>)-isoproterenol
  作者：Mita Halder、Piyali Bhanja、Md. Mominul Islam、Asim Bhaumik、Sk. Manirul Islam

  DOI：10.1039/c8nj01745j

  日期：——

  reaction of nitroethane was carried out by using this catalyst to obtain good yields (up to 96%) and ee (up to 95%) of β-nitroalcohols with acceptable dr (3.2 : 1). Additionally, the enantiomerically pure drug (R)-(−)-isoproterenol can be synthesized through the asymmetric Henry reaction of 3,4-dimethoxybenzaldehyde over this chiral mesoporous Cu-catalyst as a key step.

  使用带有手性部分的功能化介孔材料合成对映体纯净的药物分子是多相催化的长期目标。在本文中，我们报告了在室温下于DCM中对高度有序的官能化介孔二氧化硅负载的手性铜salen催化剂Cu（II）@ AFS-1进行的高效且对映选择性的一锅亨利反应。通过UV-Vis，FT-IR光谱，PXRD，N 2吸附/解吸，HR-TEM，EPR以及热重和元素分析对催化剂进行了表征。使用该催化剂进行硝基乙烷的非对映选择性亨利反应，可获得良好的产率（高达96％）和ee（高达95％）的β-硝基醇，且其dr（3.2：1）可接受。另外，对映体纯药物（R作为关键步骤，可以通过3,4-二甲氧基苯甲醛在该手性介孔Cu催化剂上的不对称亨利反应合成）-（-）-异丙基肾上腺素。
• Chiral Cr(III)-salen complex embedded over sulfonic acid functionalized mesoporous SBA-15 material as an efficient catalyst for the asymmetric Henry reaction
  作者：Md. Mominul Islam、Piyali Bhanja、Mita Halder、Anjan Das、Asim Bhaumik、Sk. Manirul Islam

  DOI：10.1016/j.mcat.2019.110489

  日期：2019.10

  Designing novel catalytic system for efficient synthesis of enantiomerically pure β-hydroxy nitroalkanes is a challenging area of research. Herein, we have designed a chiral heterogeneous catalyst through the successful loading of chiral Cr(III)-salen complex over sulfonic acid functionalized SBA-15 material. The catalyst has been thoroughly characterized by powder XRD, N2 adsorption/desorption, XPS

  设计新颖的催化体系以有效合成对映体纯的β-羟基硝基链烷是一个充满挑战的研究领域。本文中，我们通过在磺酸官能化的SBA-15材料上成功负载手性Cr（III）-salen配合物，设计了一种手性非均相催化剂。该催化剂已通过粉末XRD，N 2吸附/解吸，XPS，HR-TEM，CHN，AAS分析和FT-IR光谱进行了全面表征。已经在对映选择性亨利反应中检查了催化剂的反应性，在该反应中，不同的取代芳族，杂芳族和脂肪族醛生成相应的β-羟基硝基烷烃，具有优异的产品收率（高达90％）和对映选择性（高达91％）。此外，该方案也已用作从3,4-二甲氧基苯甲醛制备对映体纯的药物（R）-（-）-异丙肾上腺素的关键步骤。