2-diphenylsilyl-1-[2-(trimethylsilyl)ethynyl]benzene | 1186331-73-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-diphenylsilyl-1-[2-(trimethylsilyl)ethynyl]benzene
• 英文别名: ((2-(diphenylsilyl)phenyl)ethynyl)trimethylsilane；2-(2-diphenylsilylphenyl)ethynyl-trimethylsilane
• CAS: 1186331-73-6
• 化学式: C₂₃H₂₄Si₂
• 分子量: 356.615
• InChiKey: XAGBMOKEGNGJIW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.16
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-diphenylsilyl-1-[2-(trimethylsilyl)ethynyl]benzene 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (2-(but-3-en-1-ynyl)phenyl)diphenylsilanol
  参考文献：
  名称：

  混合金属/有机继电器催化使烯炔成为潜伏二烯，用于不对称二烯-阿尔德反应

  摘要：

  混合 Au(I)/Brønsted 酸二元催化剂体系使烯炔能够作为潜在的 1,3-甲硅烷氧基二烯，能够参与烯基硅烷醇/不对称 Diels-Alder 反应的第一级联氢化硅烷氧基化。由(2-(but-3-en-1-ynyl)苯基)硅烷醇和醌之间的接力催化级联反应以高产率和优异的对映选择性获得了多种带有多立体中心的多环化合物，该反应由组合的非手性金配合物和手性 N-三氟甲基磷酰胺。

  DOI：

  10.1021/ja3007148
• 作为产物：
  描述：

  邻碘溴苯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 三乙胺 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 2-diphenylsilyl-1-[2-(trimethylsilyl)ethynyl]benzene
  参考文献：
  名称：

  混合金属/有机继电器催化使烯炔成为潜伏二烯，用于不对称二烯-阿尔德反应

  摘要：

  混合 Au(I)/Brønsted 酸二元催化剂体系使烯炔能够作为潜在的 1,3-甲硅烷氧基二烯，能够参与烯基硅烷醇/不对称 Diels-Alder 反应的第一级联氢化硅烷氧基化。由(2-(but-3-en-1-ynyl)苯基)硅烷醇和醌之间的接力催化级联反应以高产率和优异的对映选择性获得了多种带有多立体中心的多环化合物，该反应由组合的非手性金配合物和手性 N-三氟甲基磷酰胺。

  DOI：

  10.1021/ja3007148

文献信息

• Synthesis of Benzo[<i>b</i>]siloles via KH-Promoted Cyclization of (2-Alkynylphenyl)silanes
  作者：Laurean Ilies、Hayato Tsuji、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1021/ol9015282

  日期：2009.9.3

  (2-Alkynylphenyl)silanes undergo intramolecular cyclization in the presence of an excess or a subequimolar amount of potassium hydride to give a variety of new 2-substituted benzosiloles in good to excellent yields. Some of these compounds showed a high fluorescence quantum yield both in solution and in the solid state, and they also showed reversible reduction in THF.

  (2-炔基苯基)硅烷在过量或亚当等摩尔量的氢化钾存在下发生分子内环化，生成多种新的2-取代苯并硅杂环，产率良好至优秀。其中一些化合物在溶液和固态下均显示出较高的荧光量子产率，并且在THF中表现出可逆还原性。
• Diisobutylaluminum Hydride Promoted Cyclization of 1-Hydrosilyl-4-silyl-1,3-enynes to Polysubstituted Siloles
  作者：Hidenori Kinoshita、Akihiro Ueda、Hiroki Fukumoto、Katsukiyo Miura

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00038

  日期：2017.2.17

  siloles is described. The reaction of 1-hydrosilyl-4-silyl-1,3-enynes with diisobutylaluminum hydride (DIBAL-H) gave multisubstituted siloles in good to high yields. This method could be applied to the synthesis of benzosiloles using 2-hydrosilyl-1-(silylethynyl)benzenes as substrates. The silole formation was also promoted even by a substoichiometric amount of DIBAL-H. The reaction provides a straightforward

  描述了一种制备不对称多取代甲硅烷的有效方法。1-氢甲硅烷基-4-甲硅烷基-1,3-炔烃与氢化二异丁基铝（DIBAL-H）的反应以良好或高收率得到多取代的甲硅烷基。该方法可用于以2-氢甲硅烷基-1-（甲硅烷基乙炔基）苯为底物的苯并甲硅烷基的合成。甚至通过亚化学计量的DIBAL-H也促进了硅溶胶的形成。该反应提供了制备甲硅烷和苯甲硅烷的直接方法。
• Syntheses of substituted benzosiloles and siloles by diisobutylaluminium hydride-promoted cyclization of 1-silyl-2-(2-silylethynyl)benzenes and 1,4-disilylalk-3-en-1-ynes
  作者：Hidenori Kinoshita、Hiroki Fukumoto、Akihiro Ueda、Katsukiyo Miura

  DOI：10.1016/j.tet.2018.02.011

  日期：2018.4

  hydrosilanes underwent the DIBAL-H-promoted cyclization to benzosiloles. When 1-hydrosilyl-2-[2-(trimethylsilyl)ethynyl]benzenes were used as substrates, a substoichiometric amount of DIBAL-H was enough for the cyclization. The DIBAL-H-promoted transformation could be applied to regio-defined synthesis of unsymmetrically substituted siloles from 4-hydrosilyl-1-silylalk-3-en-1-ynes. This pre-installation

  已经开发出一种通过分子内C-Si键形成来制备取代的苯并甲硅烷基和不对称取代的甲硅烷基的有效方法。1-甲氧基甲硅烷基-2- [2-（三甲基甲硅烷基）乙炔基]苯与1.5当量的氢化二异丁基铝（DIBAL-H）的反应以良好或高收率得到苯并甲硅烷基。类似地，将4-甲氧基甲硅烷基-1-甲硅烷基烷-3-烯-1-炔环化为多取代的甲硅烷基。对该转变的机理研究发现，甲氧基甲硅烷基最初是通过DIBAL-H的作用转化为相应的氢甲硅烷基，并且所得的氢硅烷经历了DIBAL-H促进的环化反应生成苯并甲硅烷基。当将1-氢甲硅烷基-2- [2-（三甲基甲硅烷基）乙炔基]苯用作底物时，亚化学计量的DIBAL-H足以进行环化。DIBAL-H促进的转化可用于由4-氢甲硅烷基-1-甲硅烷基-3-烯-1-炔的不对称取代甲硅烷的区域定义合成。这种预安装方法可通过完全区域选择直接访问多取代的硅烷。
• Synthesis of π-Extended Siloles Using Intramolecular Chain Hydrosilylation
  作者：Hidekazu Arii、Kenichi Nakabayashi、Kunio Mochida、Takayuki Kawashima

  DOI：10.1055/s-0036-1590911

  日期：2017.10

  Abstract Intramolecular chain hydrosilylation afforded benzo- and naphtho-fused siloles in 20–81% yields from the corresponding hydrosilanes in the presence of a small amount of trityl tetrakis(pentafluorophenyl)borate as an initiator. This hydrosilylation can be applied for the synthesis of disiloles such as 1,5-disila-1,5-dihydro-s-indacene and naphthodisiloles. Intramolecular chain hydrosilylation afforded

  本文献给圣母米科瓦伊奇克教授在他的80之际个生日。 抽象 在少量的三苯甲基四（五氟苯基）硼酸酯作为引发剂的情况下，分子内链氢化硅烷化可从相应的氢硅烷中以20-81％的产率获得苯并和萘稠合的硅烷。这种氢化硅烷化可应用于disiloles如1,5-二硅杂-1,5-二氢-的合成小号-indacene和naphthodisiloles。 在少量的三苯甲基四（五氟苯基）硼酸酯作为引发剂的情况下，分子内链氢化硅烷化可从相应的氢硅烷中以20-81％的产率获得苯并和萘稠合的硅烷。这种氢化硅烷化可应用于disiloles如1,5-二硅杂-1,5-二氢-的合成小号-indacene和naphthodisiloles。
• Intramolecular Chain Hydrosilylation of Alkynylphenylsilanes Using a Silyl Cation as a Chain Carrier
  作者：Hidekazu Arii、Kenichi Nakabayashi、Kunio Mochida、Takayuki Kawashima

  DOI：10.3390/molecules21080999

  日期：——

  alkenyl carbocations by the β-silyl effect. The current reaction can be considered an intramolecular chain hydrosilylation of alkynylarylsilanes involving silyl cations as chain carriers. Therefore, the silyl cations generated by hydride abstraction from hydrosilanes 1 with the trityl cation causes intramolecular electrophilic addition to the C-C triple bond to form ethenyl cations, which abstract

  二有机基[2-(三甲基甲硅烷基乙炔基)苯基]硅烷1a-c和甲基取代的苯基硅烷1d和1e在苯中用少量三苯甲基四(五氟苯基)硼酸酯(TPFPB)作为引发剂处理，得到相应的苯并硅杂环(2a- e) 中等至良好的产量。然而，对于使用[2-(1-己炔基)苯基]二异丙基硅烷1f的反应没有观察到反应。甲基取代基在反应条件下是可以耐受的，并且根据取代位置增加了相应苯并硅杂环戊烷的产率。从1f的结果来看，目前的反应需要三甲基甲硅烷基，它可以通过β-甲硅烷基效应稳定中间的烯基碳阳离子。目前的反应可以被认为是涉及甲硅烷基阳离子作为链载体的炔基芳基硅烷的分子内链氢化硅烷化。因此，通过用三苯甲基阳离子从氢硅烷1中夺取氢化物而产生的甲硅烷基阳离子引起CC三键的分子内亲电加成，形成乙烯基阳离子，其从1中夺取氢化物以得到苯并硅咯2，同时甲硅烷基阳离子再生。