S-t-butyl propenethioate | 19737-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: S-t-butyl propenethioate
• 英文别名: Thiolacrylsaeure-tert.-butylester；S-tert-butyl prop-2-enethioate
• CAS: 19737-45-2
• 化学式: C₇H₁₂OS
• 分子量: 144.238
• InChiKey: KDJZLDIGUNACJW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  50-51 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  0.959±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-t-butyl propenethioate 在 /BRN= 956566/ 作用下， 以 水 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Base-catalyzed .beta.-elimination reactions in aqueous solution. III. Elimination from tert-butyl 3-acetoxythiol esters

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01032a020
• 作为产物：
  描述：

  3-Acetoxythiolpropionsaeure-tert.butylester 在 三乙胺 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 S-t-butyl propenethioate
  参考文献：
  名称：

  Base-catalyzed .beta.-elimination reactions in aqueous solution. III. Elimination from tert-butyl 3-acetoxythiol esters

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01032a020

文献信息

• The intramolecular Morita–Baylis–Hillman-type alkylation reaction
  作者：John W. Cran、Marie E. Krafft、Kimberly A. Seibert、Thomas F.N. Haxell、James A. Wright、Chitaru Hirosawa、Khalil A. Abboud

  DOI：10.1016/j.tet.2011.09.061

  日期：2011.12

  From the initial development of a homologous Morita–Baylis–Hillman reaction utilizing epoxides as electrophiles, the method was expanded to enable the exclusively organocatalyzed intramolecular allylation of enones and to develop the intramolecular MBH-type alkylation of activated alkenes. We successfully utilized both enones and unsaturated thioesters as the activated alkene component. This work,

  从利用环氧化物作为亲电子试剂的同源Morita-Baylis-Hillman反应的最初开发开始，该方法得到了扩展，可以使烯酮进行有机催化的分子内烯丙基化反应，并开发出分子内的活化烯烃MBH型烷基化反应。我们成功地利用了烯酮和不饱和硫酯作为活化的烯烃组分。使用化学计量的三烷基膦进行的这项工作以高收率得到了一系列功能化的五元和六元碳环。随着烯酮和硫酯的环烷基化，开发了允许使用亚化学计量量的膦催化剂的条件。结果，与使用化学计量的三烷基膦时获得的产率相比，可以有效地形成五元环和六元环，而收率几乎没有损失。我们首次分离出了MBH型中间体​​，该中间体表现出空前的geometry盐和酰基反式几何结构。
• New role of tin(II) compounds in organic synthesis
  作者：Teruaki Mukaiyama、Shū Kobayashi

  DOI：10.1016/0022-328x(90)85213-i

  日期：1990.2

  new carbon-carbon bond forming reactions by the use of new catalyst systems involving tin(II) compounds are described in this article. The aldol reaction of silyl enol ethers with acetals or aldehydes and the Michael reaction of silyl enol ethers with α,β-unsaturated ketones are catalyzed by the combination of a neutral molecule, trityl chloride, and a weak Lewis acid, tin(II) chloride, under extremely

  本文介绍了通过使用涉及锡（II）化合物的新型催化剂体系进行的三个新的碳-碳键形成反应。甲硅烷基烯醇醚与乙缩醛或醛的醛醇缩合反应和甲硅烷基烯醇醚与α，β-不饱和酮的迈克尔反应通过中性分子，三苯甲基氯和弱路易斯酸氯化锡（II）的组合来催化，在极端温和的条件下。类似地，通过路易斯酸和锡（II）化合物的结合产生活性物质，例如，α，β-不饱和硫代酯与甲硅烷基烯醇醚平稳反应，从而通过联合使用以高收率立体选择性地提供相应的迈克尔加合物氯化锑（V）和三氟甲磺酸锡（II）。第三，基于这种结合概念，开发了一种新的手性启动子。
• Potassium Base‐Catalyzed Michael Additions of Allylic Alcohols to α,β‐Unsaturated Amides: Scope and Mechanistic Insights
  作者：Masahiro Sai、Hiroaki Kurouchi

  DOI：10.1002/adsc.202100272

  日期：——

  We report herein the first KHMDS-catalyzed Michael additions of allylic alcohols to α,β-unsaturated amides through allylic isomerization. The reaction proceeds smoothly in the presence of only 5 mol% of KHMDS to afford a variety of 1,5-ketoamides in high yields. Mechanistic investigations, including experimental and computational studies, reveal that the KHMDS-catalyzed in-situ generation of the enolate

  我们在此报告了第一次 KHMDS 催化的烯丙醇迈克尔加成反应，通过烯丙基异构化将烯丙醇加成到 α,β-不饱和酰胺。该反应在仅 5 mol% 的 KHMDS 存在下顺利进行，以高产率提供各种 1,5-酮酰胺。包括实验和计算研究在内的机理研究表明，KHMDS 催化通过隧穿辅助的 1,2-氢化物转移从烯丙醇原位生成烯醇化物是这种转化成功的关键。
• Alkyl thiolacrylates: Their preparation and polymerization
  作者：C. S. Marvel、S. L. Jacobs、W. K. Taft、B. G. Labbe

  DOI：10.1002/pol.1956.120199106

  日期：1956.1

  A convenient synthesis of alkyl thiolacrylates has been described and a number of the intermediates, as well as the esters, have been characterized. These esters have been found to homopolymerize readily under free radical conditions to give clear plastics which have higher softening points than the corresponding acrylate ester polymers. In general the thiolacrylates copolymerize readily with common

  已经描述了硫代丙烯酸烷基酯的方便合成，并且已经表征了许多中间体以及酯。已发现这些酯在自由基条件下容易均聚，得到软化点高于相应丙烯酸酯聚合物的透明塑料。一般而言，硫醇丙烯酸酯容易与常见的乙烯基单体共聚。已发现与丁二烯共聚的反应性比为 r1（丁二烯）= 0.35 ± 0.01 和 r2（硫醇丙烯酸甲酯）= 0.20 ± 0.05。从 90/10 的进料比至 45% 的转化率制备的丁二烯甲基硫醇丙烯酸酯共聚物含有 18.1% 的合并硫醇丙烯酸甲酯。对复合和固化聚合物的测试表明，它的性能非常接近标准 GR-S，
• Efficient Trapping of Ketone Enolates With Acrylate and β-Sulfonylacrylate Thioesters, β-Sulfonyl-, β-Sulfinyl- and β-Chloro-Vinyl Ketones; Facile Preparation of a Hydrindanone, cis-Dimethyloctalone, and Unsaturated 1,5-Dicarbonyl Compounds
  作者：RJ Dancer、RK Haynes、WA Loughlin、SC Vonwiller

  DOI：10.1071/ch9901375

  日期：——

  Tandem conjugate addition-ring closure involving reaction of the lithium enolate arising from conjugate addition of lithiated (E)-but-2- enyldiphenylphosphine oxide to 2-methyl-cyclopent-2-enone with two moles of t-butylthioacrylate generates a hydrindanol, and, in the presence of copper(I), a lactone derived from the hydrindanol. β-Sulfonylacrylate phenyl and t-butyl thioesters, β-chlorovinyl, β- sulfonyl- and β-sulfinyl-vinyl ketones react with the foregoing enolate, and with the enolate generated through conjugate addition of a methylcuprate to 2-methylcyclohexenone to give unsaturated 1,5-dicarbonyl compounds. The β-chlorovinyl ketones in particular react rapidly and in high yield. 2-Methylcyclohexenone has thereby been converted into a cis-dimethyl octalone; the conversion illustrates the effectiveness of β-chlorovinyl methyl ketone in the Robinson annelation. Reactions of the lithium enolate and titanium enol of 2,6- dimethylcyclohexanone with the β-substituted enones to give the corresponding unsaturated 1,5-dicarbonyl compounds and other products are also recorded.

  串联共轭加成-环闭合反应涉及将锂化的(E)-2-丁烯基二苯氧化膦与 2-甲基-2-环戊烯酮共轭加成而生成的烯酸锂与两摩尔的硫代丙烯酸叔丁酯反应，生成氢茚醇，并在铜(I)存在下生成氢茚醇衍生的内酯。β-磺酰基丙烯酸酯苯基和 t-丁基硫代酯、β-氯乙烯基、β-磺酰基和 β-磺酰基乙烯基酮与上述烯醇发生反应，并与 2-甲基环己烯酮与甲基缩二脲共轭加成生成的烯醇发生反应，生成不饱和的 1,5-二羰基化合物。其中，β-氯乙烯酮的反应速度快，产率高。2-Methylcyclohexenone 由此转化为顺式二甲基辛酮；这一转化说明了 β-氯乙烯基甲基酮在罗宾逊环化反应中的有效性。此外，还记录了 2,6-二甲基环己酮的锂烯醇和钛烯醇与 β-取代烯酮的反应，从而得到相应的不饱和 1,5-二羰基化合物和其他产物。