cis-3,4-bis(benzyloxy)cyclobutene | 126036-73-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cis-3,4-bis(benzyloxy)cyclobutene
• 英文别名: cis-3,4-dibenzyloxycyclobutene；2,3-dibenzyloxycyclobutene；(3R,4S)-3,4-bis(benzyloxy)cyclobut-1-ene；3,4-bis(benzyloxy)-cis-cyclobutene；[(1R,4S)-4-phenylmethoxycyclobut-2-en-1-yl]oxymethylbenzene
• CAS: 126036-73-5
• 化学式: C₁₈H₁₈O₂
• 分子量: 266.34
• InChiKey: DAQVOBKRQDJEDY-HDICACEKSA-N

物化性质

• 沸点：
  387.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-3,4-bis(benzyloxy)cyclobutene 在 C₃₂H₄₁N₃O₄Ru^(1-) 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (4Z,6R,7S)-6,7-bis(phenylmethoxy)nona-4,8-dien-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过不对称开环/交叉复分解催化对映选择性合成 1,2-抗二醇

  摘要：

  开发了一种合成 1,2-抗二醇的对映选择性方法。环金属化手性钌络合物催化双氧环丁烯的不对称开环/交叉复分解，从而产生功能丰富的合成结构单元。昆虫信息素 (+)- end -brevicomin 和单糖核糖的合成证明了标题反应中生成的 1,2- anti -diol 片段的合成效用。

  DOI：

  10.1002/anie.201310767
• 作为产物：
  描述：

  cis-3,4-dichlorocyclobutene 、 苯甲醇 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以78%的产率得到cis-3,4-bis(benzyloxy)cyclobutene
  参考文献：
  名称：

  Hoveyda, Amir H.; Lombardi, Pamela J.; O'Brien, Robert V., Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 8378 - 8379

  摘要：

  DOI：

文献信息

• SELECTIVE OLEFIN METATHESIS WITH CYCLOMETALATED RUTHENIUM COMPLEXES
  申请人：CALIFORNIA INSTITUTE OF TECHNOLOGY

  公开号：US20160185684A1

  公开（公告）日：2016-06-30

  This invention relates generally to C—H activated ruthenium olefin metathesis catalyst compounds which are stereogenic at the ruthenium center, to their preparation, and the use of such catalysts in the metathesis of olefins and olefin compounds. In particular, the invention relates to the use of C—H activated ruthenium olefin metathesis catalyst compounds in Z-selective olefin metathesis reactions, enantio-selective olefin metathesis reactions, and enantio-Z-selective olefin metathesis reactions. The invention has utility in the fields of catalysis, organic synthesis, polymer chemistry, and industrial and fine chemicals chemistry.

  本发明总体涉及在钌中心具有立体活性的C—H活化的钌烯烃复分解催化剂化合物，它们的制备，以及将这类催化剂用于烯烃和烯烃化合物的复分解。特别是，本发明涉及在Z选择性烯烃复分解反应、对映选择性烯烃复分解反应以及对映-Z选择性烯烃复分解反应中使用C—H活化的钌烯烃复分解催化剂化合物。该发明在催化、有机合成、高分子化学以及工业和精细化学品化学领域具有应用价值。
• [EN] CATALYSTS FOR EFFICIENT Z-SELECTIVE METATHESIS<br/>[FR] CATALYSEURS POUR UNE MÉTATHÈSE Z-SÉLECTIVE EFFICACE
  申请人：TRUSTEES BOSTON COLLEGE

  公开号：WO2014201300A1

  公开（公告）日：2014-12-18

  The present application provides, among other things, compounds and methods for metathesis reactions. In some embodiments, provided compounds promote highly efficient and highly Z-selective metathesis. In some embodiments, provided compounds and methods are particularly useful for producing allyl alcohols. In some embodiments, provided compounds have the structure of formula I. In some embodiments, provided compounds comprise ruthenium, and a ligand bonded to ruthenium through a sulfur atom.

  本申请提供了化合物和用于交换反应的方法，其中提供的化合物在某些实施例中促进高效且高Z-选择性的交换反应。在某些实施例中，提供的化合物和方法特别适用于生产烯丙醇。在某些实施例中，提供的化合物具有式I的结构。在某些实施例中，提供的化合物包括钌，并且通过硫原子与钌结合的配体。
• Z-Selective Cross-Metathesis and Homodimerization of 3<i>E</i>-1,3-Dienes: Reaction Optimization, Computational Analysis, and Synthetic Applications
  作者：Shao-Xiong Lennon Luo、Jeffrey S. Cannon、Buck L. H. Taylor、Keary M. Engle、K. N. Houk、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/jacs.6b08387

  日期：2016.10.26

  Olefin metathesis reactions with 3E-1,3-dienes using Z-selective cyclometalated ruthenium benzylidene catalysts are described. In particular, a procedure for employing 3E-1,3-dienes in Z-selective homodimerization and cross-metathesis with terminal alkenes is detailed. The reaction takes advantage of the pronounced chemoselectivity of a recently reported ruthenium-based catalyst containing a cyclometalated

  描述了使用 Z 选择性环金属化亚苄基钌催化剂与 3E-1,3-二烯的烯烃复分解反应。特别是，详细介绍了在 Z 选择性同二聚化和与末端烯烃交叉复分解中使用 3E-1,3-二烯的过程。该反应利用了最近报道的钌基催化剂的显着化学选择性，该催化剂包含在内部 E-烯烃存在下用于末端烯烃的环金属化 NHC 配体。可以容忍各种常见的官能团，并且只需要少量过量 (1.5 当量) 的二烯偶联伙伴即可获得所需的内部 E,Z-二烯交叉复分解产物的高产率。已经进行了计算研究以阐明反应机理。计算与二烯优先途径一致。该反应可用于快速组装结构复杂的目标。两种昆虫信息素的简洁合成证明了这种交叉复分解反应的威力。
• Broadly Applicable<i>Z</i>- and Diastereoselective Ring-Opening/Cross-Metathesis Catalyzed by a Dithiolate Ru Complex
  作者：Ming Joo Koh、R. Kashif M. Khan、Sebastian Torker、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/anie.201309430

  日期：2014.2.10

  applicable Ru‐catalyzed protocol for Z‐selective ring‐opening/cross‐metathesis (ROCM) is disclosed. In addition to reactions relating to terminal alkenes of different sizes, the first examples of Z‐selective ROCM processes involving heteroaryl olefins, 1,3‐dienes, and O‐ and S‐substituted alkenes as well as allylic and homoallylic alcohols are reported. Z‐Selective transformations with an α‐substituted

  公开了适用于Z选择性开环/交叉复分解（ROCM）的广泛适用的Ru催化方案。除了与不同大小的末端烯烃有关的反应外，还报道了Z选择性ROCM方法的第一个实例，该方法涉及杂芳基烯烃，1,3-二烯，O和S取代的烯烃以及烯丙基和均烯丙基醇。用α-取代的烯丙醇进行的Z选择性转化显示拥挤的Z高非对映选择性的烯烃。可以在2.0–5.0 mol％的最近公开的Ru基二硫醇盐络合物的存在下进行转化，该络合物可轻松地从市售原料中一步制备。通常，转换会在环境温度下进行，并会在八小时内完成；以高达97％的收率，> 98：2 Z / E和> 98：2非对映异构体比获得产物。本研究揭示了钌基二硫醇盐在机械上的重要属性，该属性是由于与阴离子S基配体的静电相互作用而产生的。
• [EN] HIGHLY Z-SELECTIVE AND ENANTIOSELECTIVE RING OPENING/CROSS METATHESIS<br/>[FR] MÉTATHÈSE PAR OUVERTURE DE CYCLE/MÉTATHÈSE CROISÉE HAUTEMENT SÉLECTIVE ET ÉNANTIOSÉLECTIVE POUR Z
  申请人：CALIFORNIA INST OF TECHN

  公开号：WO2014186631A1

  公开（公告）日：2014-11-20

  This invention relates generally to enantiomerically enriched C-H activated ruthenium olefin metathesis catalyst compounds which are stereogenic at ruthenium, to the preparation of such compounds, and the use of such catalysts in the metathesis of olefins and olefin compounds, more particularly, in the use of such catalysts in enantio- and Z-selective olefin metathesis reactions. The invention has utility in the fields of catalysis, organic synthesis, polymer chemistry, and industrial and fine chemicals chemistry.

  这项发明涉及具有立体异构体富集的C-H活化钌烯烃重整催化剂化合物，这些化合物在钌上具有立体异构性，以及制备这些化合物和在烯烃和烯烃化合物的重整中使用这种催化剂的用途，更具体地，在在对映选择性和Z-选择性烯烃重整反应中使用这种催化剂。这项发明在催化、有机合成、聚合物化学以及工业和精细化学品化学领域具有实用性。