O-cinnamyl S-methyl carbonodithioate | 56504-08-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: O-cinnamyl S-methyl carbonodithioate
• 英文别名: O-cinnamyl S-methyl dithiocarbonate；O-cinnamyl S-methyl xanthate；Cinnamyl-S-methyl-xanthat；O-[(E)-3-phenylprop-2-enyl] methylsulfanylmethanethioate
• CAS: 56504-08-6
• 化学式: C₁₁H₁₂OS₂
• 分子量: 224.348
• InChiKey: ILHZBJHFBAQDHM-VMPITWQZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  66.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-cinnamyl S-methyl carbonodithioate 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 E-(3-phenylallyl) methyl sulfide
  参考文献：
  名称：

  均相催化。通过钯介导的烯丙基化生产烯丙基烷基硫化物

  摘要：

  在钯介导的催化烯丙基化中使用O-烯丙基S-烷基二硫代碳酸酯底物可得到具有净保留构型的羰基硫和烯丙基烷基硫化物，并且它们的使用消除了与硫亲核试剂在催化烯丙基化中相关的问题。

  DOI：

  10.1039/c39860000146
• 作为产物：
  描述：

  二硫化碳 、 3-苯基丙-2-烯-1-醇 、 碘甲烷 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 O-cinnamyl S-methyl carbonodithioate
  参考文献：
  名称：

  的铱催化的不对称烯丙基取代Ø烯丙基Carbamothioates

  摘要：

  利用[Ir（COD）Cl] 2 /亚磷酰胺配体系统，开发了O-烯丙基氨基甲酸酯的烯丙基取代基。该反应有利于支化与直链比高达93：7的支链产物，从而提供了具有高达95％ee的手性S-烯丙基氨基甲硫代氨基甲酸酯。

  DOI：

  10.1021/jo1006152

文献信息

• Aryl Radical Activation of C–O Bonds: Copper-Catalyzed Deoxygenative Difluoromethylation of Alcohols
  作者：Aijie Cai、Wenhao Yan、Wei Liu

  DOI：10.1021/jacs.1c04254

  日期：2021.7.7

  direct use of free alcohols without purification of the xanthate esters. Mechanistic studies are consistent with the hypothesis of aryl radicals being formed and initiating the cleavage of the C–O bonds of xanthate esters, to generate alkyl radicals as the key intermediates. This aryl radical activation approach represents a new strategy for the activation of alcohols as cross-coupling partners.

  鉴于其在天然产物和药物中的普遍存在，醇是构建 C-C 键最有吸引力的起始材料之一。我们在此报告了第一个利用芳基的反应性来激活醇衍生的黄原酸酯中的 C-O 键的催化策略，从而发现了第一个催化脱氧二氟甲基化反应。在铜催化条件下，很容易从醇原料合成的各种烷基黄原酸酯被催化生成的芳基活化，并通过烷基中间体转化为烷基二氟甲烷产物。这种可扩展的协议具有广泛的底物范围和官能团耐受性，能够对复杂的药剂进行后期修饰。已开发出一种一锅法，允许直接使用游离醇而无需纯化黄原酸酯。机理研究与芳基自由基形成并引发黄原酸酯的 C-O 键断裂以产生作为关键中间体的烷基自由基的假设一致。这种芳基自由基活化方法代表了一种将醇作为交叉偶联物活化的新策略。
• A convenient and stereoselective synthesis of allylic sulfides
  作者：Kazunobu Harano、Norihide Ohizumi、Takuzo Hisano

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98992-5

  日期：1985.1

  The fractional distillation of 0-(2-alkenyl or 2-cycloalkenyl) S-alkyl dithiocarbonates (xanthates) affords 2-alkenyl or 2-cycloalkenyl alkyl sulfides. The reaction involves the [3,3]-sigmatropic rearrangement of the xanthates to produce S-(2-alkenyl or 2-cycloalkenyl) S-alkyl dithiocarbonates followed by extrusion of carbon oxysulfide to give 2-alkenyl or 2-cycloalkenyl alkyl sulfides.

  0-（2-烯基或2-环烯基）S-烷基二硫代碳酸酯（黄原酸酯）的分馏得到2-烯基或2-环烯基烷基硫化物。该反应涉及黄原酸酯的[3，3]-σ重排，以产生S-（2-烯基或2-环烯基）S-烷基二硫代碳酸酯，随后挤出氧硫化碳，得到2-烯基或2-环烯基烷基硫化物。
• Retro-ene type fragmentation of allylic dithiolcarbonates
  作者：Masashi Eto、Mitsuhiro Nishimoto、Shoji Kubota、Toshikazu Matsuoka、Kazunobu Harano

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00314-0

  日期：1996.4

  The formation of 2-alkenyl alkyl sulfides from S-(2-alkenyl) S-alkyl dithiocarbonates with extrusion of COS was found to be effectively catalyzed by Lewis acids. The ab initio calculations strongly suggested that the reaction falls into category of “retro-alkylthio-ene” reaction.

  发现通过挤出COS由S-（2-链烯基）S-烷基二硫代碳酸酯形成2-链烯基烷基硫化物可有效地被路易斯酸催化。该从头计算强烈建议反应属于“复古硫基烯”反应的范畴。
• Catalytic behavior of phenols in pyrolytic conversion of allylic dithiolcarbonates to allylic sulfides.
  作者：Kazunobu HARANO、Shigeru YAMASHIRO、Keisuke MISAKA、Takuzo HISANO

  DOI：10.1248/cpb.38.2956

  日期：——

  Pyrolytic conversion of S-(2-alkenyl) S-alkyl dithiocarbonates (allylic dithiolcarbonates) to 2-alkenyl alkyl sulfides (allylic sulfides) was catalyzed by phenols bearing electron-attracting substituents. The reaction is pseudo-first-order and the apparent first-order rate constants are proportional not only to the concentration of phenols but also to the hydrogen-bonding capability of phenols. The entropy of activation for the phenol-catalyzed reaction is ca. 8 e.u. smaller than that for the uncatalyzed reaction. The reactivity of S-(1-phenylallyl) S-alkyl dithiocarbonates did not obey Hammett's or Taft's equation. Based on these findings together with the MNDO (modified neglect of diatomic overlap) calculation data, a possible role of phenols in the pyrolytic conversion of allylic dithiolcarbonates to allylic sulfides is discussed.

  在具有电子吸引取代基的酚类催化下，S-(2-烯基)S-烷基二硫代碳酸盐（烯丙基二硫代碳酸盐）发生热解转化，生成2-烯基烷基硫化物（烯丙基硫化物）。反应呈现伪一级动力学特征，表观一级速率常数不仅与酚类浓度成正比，还与酚类的氢键形成能力成正比。与非催化反应相比，酚类催化反应的活化熵减少了约8熵单位。S-(1-苯基烯丙基)S-烷基二硫代碳酸盐的反应活性不遵循Hammett或Taft方程。结合MNDO（修正的双原子重叠忽略）计算数据，基于这些发现，讨论了酚类在烯丙基二硫代碳酸盐热解转化为烯丙基硫化物过程中的可能作用。
• Palladium-Catalyzed Synthesis of Allylic and Benzylic Sulfides from the Corresponding Dithiocarbonates
  作者：Xiyan Lu、Zhijie Ni

  DOI：10.1055/s-1987-27849

  日期：——

  Allylic and benzylic sulfides are prepared from O-(2-alkenyl) or S-(2-alkenyl) S-alkyl and O-benzyl S-alkyl dithiocarbonates in the presence of palladium(0)-phosphine complex as a catalyst.

  烯丙基和苄基硫化物是在存在钯(0)-膦配合物催化剂的条件下，由O-(2-烯烃基)或S-(2-烯烃基) S-烷基和O-苄基 S-烷基二硫氨基碳酸酯制备的。