2,4-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)furan | 476004-85-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2,4-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)furan
• 英文别名: 2,2'-(Furan-2,4-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)；4,4,5,5-tetramethyl-2-[4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)furan-2-yl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 476004-85-0
• 化学式: C₁₆H₂₆B₂O₅
• 分子量: 320.001
• InChiKey: PAPAWXKDSPDMAZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  409.9±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.88
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  频哪醇 在 (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 、 2,4-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)furan
  参考文献：
  名称：

  铱催化的五元杂芳烃的硅烷基化：吡啶基-咪唑啉配体的高空间位源选择性。

  摘要：

  由于键角不同，取代基对五元环的空间效应不如六元环上的空间效应明显。因此，在许多情况下，由空间效应决定的选择性（例如 C-H 键的硼化）发生的五元杂芳烃反应的区域选择性很差。我们报道，当由 [Ir（cod）（OMe）]2 （cod=1,5-环辛二烯） 和菲咯啉配体或新的吡啶基-咪唑啉配体的组合催化时，五元环杂芳烃的硅烷化以高空间衍生的区域选择性发生，进一步增加区域选择性。在这些催化剂的硅烷基化反应中，在这些环最空间可及的 C-H 键处官能化产生高产率的杂芳基硅烷，条件是 C-H 键与先前报道的催化剂的硼基化形成产物或不稳定的产物混合物。杂芳基硅烷产物经过交叉偶联反应和取代反应，具有 ipso 选择性，生成带有卤素、芳基和全氟烷基取代基的杂芳烃。

  DOI：

  10.1002/anie.201916015

文献信息

• Iridium-catalyzed C–H coupling reaction of heteroaromatic compounds with bis(pinacolato)diboron: regioselective synthesis of heteroarylboronates
  作者：Jun Takagi、Kazuaki Sato、John F Hartwig、Tatsuo Ishiyama、Norio Miyaura

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01135-8

  日期：2002.8

  The C–H coupling of aromatic heterocycles with bis(pinacolato)diboron was carried out in octane at 80–100°C in the presence of a 1/2[IrCl(COD)]2-(4,4′-di-tert-butyl-2,2′-bipyridine) catalyst (3 mol%). The reactions of five-membered substrates such as thiophene, furan, pyrrole, and their benzo-fused derivatives exclusively produced 2-borylated products, whereas those of six-membered heterocycles including

  芳香族杂环与双（频哪醇）二硼烷的C–H偶联是在80–100°C的辛烷中，在存在1/2 [IrCl（COD）] 2-（4,4'-二酯的条件下进行的-2，2'-联吡啶-丁基）催化剂（3mol％）。五元底物（例如噻吩，呋喃，吡咯及其苯并稠合衍生物）的反应仅生成2硼化产物，而六元杂环（包括吡啶和喹啉）的反应则选择性地在3位发生。还通过使用几乎等摩尔量的底物和二硼来实现双（硼基）杂芳族化合物的区域选择性合成。
• Iron-Catalysed C(sp2)-H Borylation Enabled by Carboxylate Activation
  作者：Luke Britton、Jamie H. Docherty、Andrew P. Dominey、Stephen P. Thomas

  DOI：10.3390/molecules25040905

  日期：——

  Arene C(sp2)-H bond borylation reactions provide rapid and efficient routes to synthetically versatile boronic esters. While iridium catalysts are well established for this reaction, the discovery and development of methods using Earth-abundant alternatives is limited to just a few examples. Applying an in situ catalyst activation method using air-stable and easily handed reagents, the iron-catalysed

  芳烃 C(sp2)-H 键硼化反应为合成多功能硼酸酯提供了快速有效的途径。虽然铱催化剂已经很好地用于该反应，但使用地球上丰富的替代品的方法的发现和开发仅限于几个例子。应用使用空气稳定且易于处理的试剂的原位催化剂活化方法，已开发出铁催化的呋喃和噻吩在蓝光照射下的 C(sp2)-H 硼酸化反应。已经制备并表征了关键的反应中间体，并表明两种机制途径都在起作用，涉及 CH 金属化和铁硼化物的形成。
• C–H Borylation Catalysis of Heteroaromatics by a Rhenium Boryl Polyhydride
  作者：Liam J. Donnelly、Teresa Faber、Carole A. Morrison、Gary S. Nichol、Stephen P. Thomas、Jason B. Love

  DOI：10.1021/acscatal.1c00869

  日期：2021.6.18

  [ReH6(Bpin)(dppp)] 3. Combined X-ray crystallographic and DFT studies show that 2 is best described as a σ-borane complex, whereas 3 is a boryl complex. Significantly, the boryl complex 3 acted as a catalyst for the C(sp2)–H borylation of a variety of heteroarenes (14 examples including furan, thiophene, pyrrole and indole derivatives) and displayed similar reactivity to the iridium analogues.

  带有金属-硼键的过渡金属配合物与催化 C-H 硼化反应特别相关，铱聚硼基和多氢化硼基配合物是这些转化的当前基准催化剂。在此，我们证明了多氢化硼基膦铼配合物是可及的，并催化杂芳族底物的 C-H 硼化。[K(DME)(18-c-6)][ReH 4 (Bpin)(η 2 -HBpin)(κ 2 -H 2 Bpin)] 1与 1,3-双(二苯基膦基)丙烷 (dppp) 的反应产生 [K(18-c-6)][ReH 4 (η 2 -HBpin)(dppp)] 2通过替换两个当量的 HBpin 和2 的质子化形成中性复合物 [ReH 6 (Bpin)(dppp)] 3。结合 X 射线晶体学和 DFT 研究表明，2最好被描述为 σ-硼烷络合物，而3是硼基络合物。值得注意的是，硼基配合物3 可作为各种杂芳烃（包括呋喃、噻吩、吡咯和吲哚衍生物在内的 14 个例子）的 C(sp 2 )-H 硼酸化的催化剂，并显示出与铱类似物相似的反应性。
• Iridium‐Catalyzed Silylation of Five‐Membered Heteroarenes: High Sterically Derived Selectivity from a Pyridyl‐Imidazoline Ligand
  作者：Caleb Karmel、Camille Z. Rubel、Elena V. Kharitonova、John F. Hartwig

  DOI：10.1002/anie.201916015

  日期：2020.4.6

  The steric effects of substituents on five-membered rings are less pronounced than those on six-membered rings because of the difference in bond angles. Thus, the regioselectivities of reactions of five-membered heteroarenes that occur with selectivities dictated by steric effects, such as the borylation of C-H bonds, have been poor in many cases. We report that the silylation of five-membered-ring

  由于键角不同，取代基对五元环的空间效应不如六元环上的空间效应明显。因此，在许多情况下，由空间效应决定的选择性（例如 C-H 键的硼化）发生的五元杂芳烃反应的区域选择性很差。我们报道，当由 [Ir（cod）（OMe）]2 （cod=1,5-环辛二烯） 和菲咯啉配体或新的吡啶基-咪唑啉配体的组合催化时，五元环杂芳烃的硅烷化以高空间衍生的区域选择性发生，进一步增加区域选择性。在这些催化剂的硅烷基化反应中，在这些环最空间可及的 C-H 键处官能化产生高产率的杂芳基硅烷，条件是 C-H 键与先前报道的催化剂的硼基化形成产物或不稳定的产物混合物。杂芳基硅烷产物经过交叉偶联反应和取代反应，具有 ipso 选择性，生成带有卤素、芳基和全氟烷基取代基的杂芳烃。