exo-3,3-difluorotricyclo<3,2.1.0^2,4>oct-6-ene | 52266-84-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氟化物
• 英文名称: exo-3,3-difluorotricyclo<3,2.1.0^2,4>oct-6-ene
• 英文别名: 3,3-Difluorotricyclo[3.2.1.0^2,4]oct-6-ene；exo-3,3-Difluortricyclo<3.2.1.0^2.4>oct-6-en；exo-3,3-difluorotricyclo[3,2.1.0^2,4]oct-6-ene；(1R,2R,4S,5S)-3,3-difluorotricyclo[3.2.1.02,4]oct-6-ene
• CAS: 52266-84-9
• 化学式: C₈H₈F₂
• 分子量: 142.148
• InChiKey: ZDCOXHGPWBKOFO-RNGGSSJXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  exo-3,3-difluorotricyclo<3,2.1.0^2,4>oct-6-ene 以100%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  JEFFORD, CH. W.;ROUSSILHE, J.;PAPADOPOULOS, M., HELV. CHIM. ACTA, 1985, 68, N 6, 1557-1568

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,4-Dibromo-3,3-difluorotricyclo[3.2.1.0^2,4]oct-6-ene 在 二叔丁基过氧化物 、 三正丁基氢锡 作用下， 反应 24.0h， 生成 exo-3,3-difluorotricyclo<3,2.1.0^2,4>oct-6-ene
  参考文献：
  名称：

  一系列exo-3,3-difluorotricyclo [3.2.1.0 2,4 ]辛基衍生物的合成和氟NMR化学位移：Diels–Alder替代二氟卡宾的方法

  摘要：

  1,2-二卤代3,3-二氟环丙烯1的Diels-Alder环加成反应到一系列五元环二烯的立体选择性提供了相应的exo-2,4-dihalo-3,3-二氟三环[3.2.1.0 2， 4 ] oct-6-烯加合物。在饱和的C6，C7双键之前或之后除去C2，C4的卤素（溴或氯），在类似的三环歧管中提供了各种宝石-二氟环丙基衍生物。列出了这些三环系统各自的19 F和1 H NMR化学位移及耦合常数。

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(99)00290-0

文献信息

• Die Addition von Fluorcarbenen an Norbornadien: Eine Homo-1,4-addition
  作者：Charles W. Jefford、Ntanda Kabengele、Josef Kovacs、Ulrich Burger

  DOI：10.1002/hlca.19740570110

  日期：——

  It has been found that difluorocarbene undergoes extensive addition to the endo-face of norbornadiene, yeilding the cheletropic adduct, 4.4-difluorotetracyclo[3.3.0.02,8.03,6]-octane. Similar behaviour has been observed for fluorochlorocarbene. Possible mechanisms to rationalize this novel behaviour of carbenes are discussed.

  已经发现，二氟卡宾经历广泛除内切降冰片二烯的面，yeilding的cheletropic加合物，4.4 difluorotetracyclo [3.3.0.0 2.8 0.0 3.6 ] -辛烷。对于氟氯卡宾，已经观察到类似的行为。讨论了使卡宾斯这种新颖行为合理化的可能机制。
• The Reaction of Dihalocarbenes with Quadricyclane
  作者：Charles William Jefford、Jacques Roussilhe、Mihail Papadopoulos

  DOI：10.1002/hlca.19850680607

  日期：1985.9.25

  .2.1.02,4]oct-6-ene (7; 13–17%), and 4,4-difluorotetracyclo[3.3.0.02,8.03,6]octane (5; 2–4%). Dichlorocarbene gave analogous products, but in relative yields of 35 (17), 51 (11), and 12% (16). The product 11 of 1,2-endo addition underwent further rearrangement to its allylic derivative 12. A small amount of 1,2-endo addition also occurred (2% of 14/15). Dibromocarbene gave predominantly products derived

  检查了二氟，二氯和二溴卡宾与四环烷（2）的反应。在所有情况下，转化率都很低（4-15％），但是观察到三个不同的反应过程：裂解，1,2-加成和1,4-加成。二氟卡宾主要生成6-内-（2,2-二氟乙烯基）-顺式-双环[3.1.0]己-2-烯（8；相对产率52-89％），以及少量的exo -3,3-二氟三环[3.2.1.0 2,4 ] oct-6-ene（7; 13–17％）和4,4-二氟四环[3.3.0.0 2,8 .0 3,6 ]辛烷（5 ; 2-4％ ）。二氯卡宾提供了类似的产物，但相对产率为35（17），51（11）和12％（16）。1，2-内切加成的产物11进一步重排为其烯丙基衍生物12。1,2-少量内此外还发生（2％14 / 15）。二溴卡宾得到主要来自的1,2-重排衍生产品外切（61％20 / 21和1,2-）内加合物（10％23 / 24）。此外，大量的4,4-二溴四环[3.3.0
• Competing cheletropic reactions of difluorocarbene with various 2-substituted norbornadienes
  作者：Charles W. Jefford、Phan Thanh Huy

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)71464-x

  日期：1980.1

  Norbornadienes substituted at C2 with electron donating, conjugating, and withdrawing groups react with difluorocarbene to give a ratio of 1,2 to homo-1,4 adducts, which reflects a diminishing response of electrophilic character in the carbene.

  在C2处被给电子，共轭和吸电子基团取代的降冰片二烯与二氟卡宾反应，得到1,2与1,4均聚物的比率，这反映了卡宾中亲电子特性的响应减弱。
• The role of entropic and electronic factors in controlling homo-1,4 addition of dihalocarbenes to norbornadiene-type molecules
  作者：Charles W. Jefford、Viktor delos Heros、Jean-Claude E. Gehret、Georges Wipff

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77771-9

  日期：1980.1

  The proportion of 1,2 and homo-1,4 adducts obtained from the reaction of difluoro-carbene with norbornadiene and its 7-oxa, 7-methyl, and 7,7-difluoro derivatives is reflected by the calculated energies of the frontier molecular orbitals of the dienes. It appears that the product composition is dictated by competing 1,2 electrophilic and homo-1,4 nucleophilic cheletropic reactions.

  二氟卡宾与降冰片二烯及其7-氧杂，7-甲基和7,7-二氟衍生物的反应获得的1,2和1,4加合物的比例通过前沿分子的计算能量来反映二烯的轨道。看来，产物组成是由竞争的1,2，亲电和均一，1,4亲核的亲核反应决定的。
• The reaction of difluorocarbene with quadricyclane
  作者：Ulf Misslitz、Maitland Jones、Armin de Meijere

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98219-4

  日期：1985.1

  The reaction of quadricyclane with difluorocarbene to give -6-(2,2-difluoro-vinyl)bicyclo[3.1.0]hex-2-ene (4) along with previously reported minor products is described and compared with earlier work.

  描述了四环烷与二氟卡宾的反应，得到-6-（2,2-二氟乙烯基）双环[3.1.0]己-2-烯（4）以及先前报道的次要产物，并将其与早期工作进行了比较。