4-cyano-N-methyl-N-phenylbenzamide | 18859-05-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-cyano-N-methyl-N-phenylbenzamide
• 英文别名: N-Phenyl-N-methyl-4-cyanobenzamide
• CAS: 18859-05-7
• 化学式: C₁₅H₁₂N₂O
• mdl: MFCD07834955
• 分子量: 236.273
• InChiKey: WCVLWRUSPOAKFQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.066
• 拓扑面积：
  44.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-cyano-N-methyl-N-phenylbenzamide 在 [κ²-{Ph₂P(Se)NC₉H₆N}Al(Me)₂] 、 频那醇硼烷 、 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铝络合物作为将酰胺化学选择性还原为胺的有效催化剂†

  摘要：

  我们报告的催化化学选择性还原的有效协议叔与频哪醇（HBpin） -酰胺，得到相应的胺以高产率使用铝配合物[κ 2 - {博士2 P（X）NC 9 H ^ 6 N}的Al （Me）2 ] [X = S（2a），Se（2b）]在室温下作为前催化剂。由[Ph 2 P（X）NC 9 H 6 N] [X = S（1a），Se（1b）]和三甲基铝在甲苯中的反应制备铝配合物。配合物2b的固态结构成立。具有广泛的吸电子和供电子功能基团的叔酰胺很容易通过氢化铝作为活性物质选择性裂解酰胺的C O键而转化为所需的产物。还报道了催化反应的动力学研究。

  DOI：

  10.1039/c9dt01806a
• 作为产物：
  描述：

  4-cyanophenyl chlorothionoformate 在 三乙基硅烷 、 2,2-双(过氧化叔丁基)丁烷 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 4.17h， 生成 4-cyano-N-methyl-N-phenylbenzamide
  参考文献：
  名称：

  自由基O→C换位：苯酚转化为苯甲酸酯和苯甲酰胺的无金属工艺

  摘要：

  我们报告了通过新的自由基级联将苯酚转化为苯甲酸的酯和酰胺的无金属方法。二芳基硫代碳酸酯和硫代氨基甲酸酯可在单个高产率步骤中从苯酚获得，可在C═S部分的硫原子上选择性添加甲硅烷基。该添加步骤类似于Barton-McCombie反应的第一步，产生的碳原子团通过O进行1,2 O→C换位-新叶重排。可逆重排步骤中通常不利的平衡是通过O中心自由基中的高放热C-S键断裂而向前移动的，这提供了最终的苯甲酸酯或苯甲酰胺产品。由苯酚的无金属苯甲酸衍生物的制备为芳基三氟甲磺酸酯的金属催化的羰基化提供了潜在有用的替代方法。

  DOI：

  10.1021/jo102467j

文献信息

• nBu4NI-catalyzed oxidative amidation of aldehydes with tertiary amines
  作者：Shan Wang、Jian Wang、Rui Guo、Gao Wang、Shan-Yong Chen、Xiao-Qi Yu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.09.018

  日期：2013.11

  An efficient oxidative coupling protocol for amide formation has been developed. Various tertiary amines and aromatic aldehydes were oxidized to their corresponding tertiary amides in moderate to good yields in the presence of a simple nBu4NI-catalyst.

  已经开发了用于酰胺形成的有效的氧化偶联方案。在简单的n Bu 4 NI催化剂存在下，各种叔胺和芳族醛以中等到良好的收率被氧化成它们相应的叔酰胺。
• Acyl Radicals from α-Keto Acids Using a Carbonyl Photocatalyst: Photoredox-Catalyzed Synthesis of Ketones
  作者：Da-Liang Zhu、Qi Wu、David James Young、Hao Wang、Zhi-Gang Ren、Hong-Xi Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02351

  日期：2020.9.4

  Acyl radicals have been generated from α-keto acids using inexpensive and commercially available 2-chloro-thioxanthen-9-one as the photoredox catalyst under visible light illumination. These reactive species added to olefins or coupled with aryl halides via a bipyridyl-stabilized Ni(II) catalyst, enabling easy access to a diverse range of ketones. This reliable, atom-economical, and eco-friendly protocol

  在可见光照射下，使用廉价且可商购的2-氯-噻吨酮-9-作为光氧化还原催化剂，已由α-酮酸生成了酰基基团。这些反应性物质通过联吡啶基稳定的Ni（II）催化剂添加到烯烃中或与芳基卤化物偶合，可轻松获得各种酮。这种可靠，原子经济且环保的协议可与多种官能团兼容。
• Palladium-Catalyzed Carbonylation Reactions of Aryl Bromides at Atmospheric Pressure: A General System Based on Xantphos
  作者：Joseph R. Martinelli、Donald A. Watson、Dominique M. M. Freckmann、Timothy E. Barder、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/jo801279r

  日期：2008.9.19

  A method for the Pd-catalyzed carbonylation of aryl bromides has been developed using Xantphos as the ligand. This method is effective for the direct synthesis of Weinreb amides, primary and secondary benzamides, and methyl esters from the corresponding aryl bromides at atmospheric pressure. In addition, a putative catalytic intermediate, (Xanphos)Pd(Br)benzoyl, was prepared and an X-ray crystal structure

  已经开发了一种使用 Xantphos 作为配体的 Pd 催化的芳基溴化物羰基化方法。该方法对于在大气压下从相应的芳基溴化物直接合成 Weinreb 酰胺、伯和仲苯甲酰胺以及甲酯是有效的。此外，制备了一种假定的催化中间体，(Xanphos)Pd(Br)苯甲酰基，并获得了 X 射线晶体结构，揭示了这种钯-酰基配合物中 Xantphos 的不寻常的顺式配位模式。
• Metal‐Free Transformation of Phenols into Substituted Benzamides: A Highly Selective Radical 1,2‐O→C Transposition in<i>O</i>‐Aryl‐<i>N</i>‐phenylthiocarbamates
  作者：Abdulkader Baroudi、Phillip Flack、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1002/chem.201002303

  日期：2010.11.2

  Radical merry‐go‐round: A highly efficient metal‐free transformation of phenols into benzamides is designed through one‐step conversion of phenols to aryl thiocarbamates and a subsequent radical addition/rearrangement/fragmentation cascade. Computational analysis fully rationalizes the experimentally observed selectivity. Despite the possible competition from NC fragmentation and N‐neophyl rearrangement

  自由基旋转木马：通过将苯酚一步转化为硫代氨基甲酸酯芳基并随后进行自由基加成/重排/片段化级联反应，可以设计出一种高效的无金属苯酚转化为苯甲酰胺的方法。计算分析完全合理化了实验观察到的选择性。尽管从N个可能的竞争 ç破碎和ñ -neophyl重排，改造完全遵循最动力学和热力学上是有利Ø -neophyl重排路径。
• Organic photoredox catalyzed dealkylation/acylation of tertiary amines to access amides
  作者：Chen Liu、Han-Nan Chen、Teng-Fei Xiao、Xiu-Qin Hu、Peng-Fei Xu、Guo-Qiang Xu

  DOI：10.1039/d2cc05842a

  日期：——

  A mild metal-free C–N bond activation strategy for the direct conversion of inert tertiary amines with acyl chlorides into tertiary amides via organic photoredox catalysis is presented. In this protocol, a novel organic photocatalyst (Cz-NI-Ph) that showed excellent catalytic performance during C–N bond cleavage is developed. Moreover, this reaction features green and mild conditions, broad substrate

  提出了一种温和的无金属 C-N 键活化策略，用于通过有机光氧化还原催化将惰性叔胺与酰氯直接转化为叔酰胺。在该协议中，开发了一种新型有机光催化剂 (Cz-NI-Ph)，该催化剂在 C-N 键裂解过程中表现出优异的催化性能。此外，该反应绿色温和，底物适用范围广，原料易得。