(E)-1-(4-nitrophenyl)ethanone O-methyl oxime | 80965-22-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-(4-nitrophenyl)ethanone O-methyl oxime
• 英文别名: 1-(4-nitrophenyl)ethanone O-methyl oxime；(E)-N-methoxy-1-(4-nitrophenyl)ethanimine
• CAS: 80965-22-6
• 化学式: C₉H₁₀N₂O₃
• 分子量: 194.19
• InChiKey: QXDXFTABXLXDTI-JXMROGBWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  67.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-(4-nitrophenyl)ethanone O-methyl oxime 在 dipotassium peroxodisulfate 、 silver(I) nitrite 、 palladium(II) trifluoroacetate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以72%的产率得到(E)-1-(2,4-dinitrophenyl)ethanone O-methyl oxime
  参考文献：
  名称：

  钯催化的螯合辅助芳香族CH硝化反应：硝基芳烃的区域特异性合成，不受取向规则的影响

  摘要：

  描述了钯催化的螯合辅助芳基CH键的邻位硝化反应。一系列氮杂芳烃（例如2-芳基喹喔啉，吡啶，喹啉和吡唑）被硝化，具有出色的化学和区域选择性。使用ø -甲基肟基团为一个可移动定向基团，各种的区域专一性合成ø硝基芳基酮经由涉及三个步骤的方法来实现从开始芳基酮Pd催化的本位C-H键的-nitration作为关键步骤。机理研究支持在氧化条件下涉及Pd（（II / III）和/或Pd（II / IV）催化循环的银介导的自由基机理。

  DOI：

  10.1021/jo400594j
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-p-nitroacetophenone O-methyloxime 在 盐酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 (E)-1-(4-nitrophenyl)ethanone O-methyl oxime
  参考文献：
  名称：

  Rates of acid-catalyzed geometric isomerization of some compounds containing a carbon-nitrogen double bond

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00349a026

文献信息

• Use of Strain-Release for the Diastereoselective Construction of Quaternary Carbon Centers
  作者：Tobias Pinkert、Mowpriya Das、Malte L. Schrader、Frank Glorius

  DOI：10.1021/jacs.1c03492

  日期：2021.5.26

  formation of quaternary carbon centers with excellent diastereoselectivity via a strain-release protocol. An organometallic species is generated by Cp*Rh(III)-catalyzed C–H activation, which is then coupled with strained bicyclobutanes (BCBs) and a prochiral carbon electrophile in a three-component reaction. This work illustrates a rare example of BCBs in transition metal catalysis and demonstrates their

  在此，我们描述了通过应变释放协议形成具有出色非对映选择性的四元碳中心。通过 Cp*Rh(III) 催化的 C-H 活化生成有机金属物种，然后在三组分反应中与应变双环丁烷 (BCB) 和前手性碳亲电子试剂偶联。这项工作说明了过渡金属催化中 BCB 的一个罕见例子，并展示了它们进入新反应途径的广泛潜力。所开发的方法表现出足够的官能团耐受性，产品可以进一步转化为有价值的 α-季铵盐 β-内酯。初步的机理研究表明双重 C-C 键断裂序列涉及 σ-键插入和随后的 β-碳消除事件。
• Rh(III)-Catalyzed C–H Alkylation of Arenes Using Alkylboron Reagents
  作者：He Wang、Songjie Yu、Zisong Qi、Xingwei Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01232

  日期：2015.6.5

  alkylation of arenes using commercially available alkyltrifluoroborates is disclosed. Oximes, heteroarenes, azomethines, N-nitrosoamines, and amides are viable directing groups to entail this transformation. The alkyl group in the boron reagent can be extended to primary alkyls, benzyl, and cycloalkyls, and the reaction proceeded with controllable mono- and dialkylation selectivity when both ortho C–H

  公开了使用可商购的烷基三氟硼酸酯的铑（III）催化的芳烃直接烷基化。肟，杂芳烃，偶氮甲碱，N-亚硝基胺和酰胺是进行这种转化的可行的导向基团。硼试剂中的烷基可以扩展为伯烷基，苄基和环烷基，当两个邻位C-H位都可访问时，反应以可控的单烷基化和二烷基化选择性进行。
• Rhodium(III)-Catalyzed Diastereoselective Ring-Opening of 7-Azabenzonorbornadienes with Aromatic Ketoximes: Synthesis of Benzophenanthridine Derivatives
  作者：Varathan Vinayagam、Arumugam Mariappan、Mrinmoy Jana、Masilamani Jeganmohan

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02582

  日期：2019.12.6

  A rhodium(III)-catalyzed redox-neutral ring-opening of 7-azabenzonorbornadienes with aromatic ketoximes giving 2-arylated hydronaphthylamines in a highly diastereoselective manner is described. Later, the 2-arylated hydronaphthylamines were converted into highly sensitive 13,14-dehydro benzophenanthridine derivatives by HCl hydrolysis. Further, 13,14-dehydro benzophenanthridines were aromatized into

  描述了铑（III）催化的7-氮杂苯并降冰片二烯与芳族酮肟的氧化还原-中性开环，以高度非对映选择性的方式产生2-芳基氢化萘胺。随后，通过HCl水解将2-芳基化的萘胺转化为高度敏感的13,14-脱氢苯并菲衍生物。此外，在DDQ存在下，将13,14-脱氢苯并菲衍生物芳香化为生物学上重要的苯并菲衍生物。提出了一种可能的反应机理，并得到了氘标记研究和Rhodacycle中间体的分离的支持。
• Rh(III)-Catalyzed C–H Allylation of Aromatic Ketoximes with Vinylaziridines
  作者：Jing-Jing Nie、Zhong-Xia Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.4c00343

  日期：2024.4.19

  The Rh(III)-catalyzed reaction of aromatic ketoximes with 2-vinylaziridines affords ortho-allylation products of the phenyl rings of aromatic ketoximes in moderate to excellent yields. The reaction requires 0.5 equiv of NaOAc as a base and occurs under mild conditions. The protocol exhibits ortho-monoallylation selectivity, wide scope of substrates, and good compatibility of functional groups.

  Rh(III) 催化的芳香酮肟与 2-乙烯基氮丙啶的反应以中等至优异的产率提供芳香酮肟苯环的邻位烯丙基化产物。该反应需要 0.5 当量的 NaOAc 作为碱，并在温和的条件下进行。该方案具有邻位单烯丙基化选择性、底物范围广、官能团兼容性好。
• Asymmetric Reduction of Oxime Ethers Promoted by Chiral Spiroborate Esters with an O₃BN Framework
  作者：Yunbo Chu、Zixing Shan、Dejun Liu、Nannan Sun

  DOI：10.1021/jo060123n

  日期：2006.5.1

  Enatioselective reduction of oxime ethers promoted by chiral spiroborate esters with an O3BN framework is reported for the first time. In the presence of (R,S)-1, 11 aralkyloxime ethers are reduced by borane-THF at 0-5 degrees C to give (S)-1-aralkylamine in high yield and excellent enatiomeric excess (up to 98% ee). Influence of reaction conditions on the enantioselectivity of the reduction is investigated, and a possible mechanism of the catalytic reduction is suggested.